2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl formate | 59324-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl formate
• 英文别名: 1-Formyloxy-2,6,6-trimethylcyclohexen；(2,6,6-Trimethylcyclohexen-1-yl) formate
• CAS: 59324-92-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: MXDWKELWPFMFFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl formate 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,2,6-三甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  新型 Sn-Mg-Al 水滑石基催化剂用于 β-环柠檬醛的 Baeyer-Villiger 氧化

  摘要：

  本研究的重点是使用基于水滑石的锡改性混合氧化物作为催化剂对β-环柠檬醛进行拜尔-维利格（BV）氧化。人们发现用锡改性的类水滑石化合物是有前途的催化剂，能够催化 BV 氧化和随后形成的甲酸盐的水解。为了实现目标产物 2,6,6-三甲基环己酮的高转化率和选择性，进行了催化活性测试和反应条件优化。研究了Mg/Al离子摩尔比、锡用量、催化剂用量和形式（水滑石或混合氧化物）对反应过程和2,6,6-三甲基环己酮选择性的影响。确定了最佳反应条件（温度、反应物比例、溶剂类型和用量）。此外，还测试了氧化剂的不同给药方法、用量和类型。反应成功放大，并证实了催化剂重复使用至少3次的可能性。最合适的方法是在 115 分钟内以 5 分钟为间隔，分 24 次逐渐给药 6.4 摩尔当量的 50% 过氧化氢。确定环柠檬醛 BV 氧化的最佳温度为 115 °C，环己醇与起始原料的质量比为 2:1 作为溶剂，催化剂占起始原料的重量百分比为

  DOI：

  10.1016/j.cattod.2023.114440
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯烷羧酸,3-[[(3-溴苯基)氨基]甲基]-,1,1-二甲基乙基酯 在 Sn-MCM-41 、 双氧水 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl formate
  参考文献：
  名称：

  A new, alternative, halogen-free synthesis for the fragrance compound Melonal using zeolites and mesoporous materials as oxidation catalysts

  摘要：

  At present Melonal (2,6-dimethyl-5-hepten-1-al) fragrance is industrially produced by a Darzens reaction from 6-methyl-5-hepten-2-one, with ethylchloroacetate as reagent. We present here a novel halogen-free synthesis strategy that involves the chemoselective oxidation of Citral (3,7-dimethyl-6-octen-1-al), a common compound in the fragrance industry, with H(2)O(2) and Sn-Beta or Sn-MCM-41 as catalysts. The performance of tin Lewis acid sites is compared with other potential catalytic sites, and it is found that aluminium Bronsted acid sites and zirconium or titanium Lewis acid sites are less efficient and selective than Sn. In the case of Ti, epoxidation by-products could be found. The re-usability of Sn-Beta zeolite is discussed, as is the heterogeneity of the reaction. (c) 2005 Elsevier Inc. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2005.06.006

文献信息

• A new, alternative, halogen-free synthesis for the fragrance compound Melonal using zeolites and mesoporous materials as oxidation catalysts
  作者：A CORMA、S IBORRA、M MIFSUD、M RENZ

  DOI：10.1016/j.jcat.2005.06.006

  日期：2005.8.15

  At present Melonal (2,6-dimethyl-5-hepten-1-al) fragrance is industrially produced by a Darzens reaction from 6-methyl-5-hepten-2-one, with ethylchloroacetate as reagent. We present here a novel halogen-free synthesis strategy that involves the chemoselective oxidation of Citral (3,7-dimethyl-6-octen-1-al), a common compound in the fragrance industry, with H(2)O(2) and Sn-Beta or Sn-MCM-41 as catalysts. The performance of tin Lewis acid sites is compared with other potential catalytic sites, and it is found that aluminium Bronsted acid sites and zirconium or titanium Lewis acid sites are less efficient and selective than Sn. In the case of Ti, epoxidation by-products could be found. The re-usability of Sn-Beta zeolite is discussed, as is the heterogeneity of the reaction. (c) 2005 Elsevier Inc. All rights reserved.
• New Sn-Mg-Al hydrotalcite-based catalysts for Baeyer-Villiger oxidation of β-cyclocitral
  作者：Olga Gorlova、Petra Pribylova、Eliska Vyskocilova、Katerina Peroutkova、Jan Kohout、Iva Paterova

  DOI：10.1016/j.cattod.2023.114440

  日期：2024.2

  temperature of 115 °C, cyclohexanol in a mass ratio of 2:1 to the starting material as a solvent, and 15 wt% of the catalyst to the starting material was identified as optimal for the BV oxidation of cyclocitral. The mixed oxide with a Mg/Al molar ratio of 2 impregnated with 3 wt% tin at room temperature (3Sn-MO2imp25) exhibited the highest activity and selectivity towards 2,6,6-trimethylcyclohexanone. Under

  本研究的重点是使用基于水滑石的锡改性混合氧化物作为催化剂对β-环柠檬醛进行拜尔-维利格（BV）氧化。人们发现用锡改性的类水滑石化合物是有前途的催化剂，能够催化 BV 氧化和随后形成的甲酸盐的水解。为了实现目标产物 2,6,6-三甲基环己酮的高转化率和选择性，进行了催化活性测试和反应条件优化。研究了Mg/Al离子摩尔比、锡用量、催化剂用量和形式（水滑石或混合氧化物）对反应过程和2,6,6-三甲基环己酮选择性的影响。确定了最佳反应条件（温度、反应物比例、溶剂类型和用量）。此外，还测试了氧化剂的不同给药方法、用量和类型。反应成功放大，并证实了催化剂重复使用至少3次的可能性。最合适的方法是在 115 分钟内以 5 分钟为间隔，分 24 次逐渐给药 6.4 摩尔当量的 50% 过氧化氢。确定环柠檬醛 BV 氧化的最佳温度为 115 °C，环己醇与起始原料的质量比为 2:1 作为溶剂，催化剂占起始原料的重量百分比为