1-methylbiphenylene | 64472-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-methylbiphenylene
• 英文别名: 1-methyl-biphenylene；1-Methyl-biphenylen
• CAS: 64472-44-2
• 化学式: C₁₃H₁₀
• 分子量: 166.222
• InChiKey: RFOJJZBDYVRVLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.1±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.153±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 1-methylbiphenylene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到4,9-dimethyl-9-phenylfluorene
  参考文献：
  名称：

  铱催化的苯并[4 + 1]环加成与烯烃的碳原子键裂解引发CC裂解，合成9,9-二取代的芴

  摘要：

  Ir催化的联苯作为C4单元与各种烯烃作为C1单元的分子间反应以中等至高收率得到9,9-二取代的芴。初步的机理研究表明，这种正式的[4 +1]环加成反应可能是通过C–C键断裂，烯烃插入，β-氢消除，分子内烯烃插入，然后是还原消除进行的。还公开了对映选择性反应的实例。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00619
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-3-硝基甲苯 在 copper(I) oxide 、 乙醇 、 水 、 铜 、 硝基苯 、 铂 、 potassium iodide 作用下， 生成 1-methylbiphenylene
  参考文献：
  名称：

  Baker et al., Journal of the Chemical Society, 1958, p. 2658,2662

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Biphenylenes. Part XVIII. Preparation and reactions of some 1-substituted biphenylenes
  作者：A. J. Boulton、J. B. Chadwick、Charles R. Harrison、J. F. W. McOmie

  DOI：10.1039/j39680000328

  日期：——

  Reaction of biphenylene with butyl-lithium gives a mixture of 1- and 2-lithiobiphenylene in the approximate ratio of 20 : 1. This mixture has been used to prepare the following 1-substituted biphenylenes: pentanoyl, methoxycarbonyl, carboxy, acetyl, formyl, hydroxymethyl, bromo-methyl, methyl, hydroxy, methoxy, acetoxy, allyloxy, carboxymethoxy, and iodo.

  联苯与丁基锂的反应生成1-和2-硫代联苯的混合物，比例约为20：1。该混合物已用于制备以下1-取代的联苯：戊酰基，甲氧羰基，羧基，乙酰基，甲酰基，羟甲基，溴甲基，甲基，羟基，甲氧基，乙酰氧基，烯丙氧基，羧甲氧基和碘。
• Efficient Access to Substituted Silafluorenes by Nickel-Catalyzed Reactions of Biphenylenes with Et₂SiH₂
  作者：Jens Michael Breunig、Puneet Gupta、Animesh Das、Samat Tussupbayev、Martin Diefenbach、Michael Bolte、Matthias Wagner、Max C. Holthausen、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1002/asia.201402599

  日期：2014.11

  [Ni(PPhMe2)4]‐catalyzed reaction of Et2SiH2 and 1‐methylbiphenylene. By contrast, no selectivity could be found in the Ni‐catalyzed reaction between Et2SiH2 and the biphenylene derivative that bears tBu substituents in the 2‐ and 7‐positions. Therefore, two pairs of isomers of tBu‐substituted silafluorenes and of the related diethylhydrosilylbiphenyls were formed in this reaction. However, a subsequent

  在[Ni（PPhMe 2）4 ]存在下，联苯（1）与Et 2 SiH 2的反应导致形成2-二乙基氢甲硅烷基联苯[ 2（Et 2 HSi）]和9,9，-二乙基的混合物‐9‐硅芴（3）。分离出37.5％的Silafluorene 3和36.9％的产率的2（Et 2 HSi）。通过DFT计算阐明了潜在的反应机理。由[Ni（PPhMe 2）4 ]催化的Et 2 SiH反应选择性地获得了4-甲基-9,9-二乙基-9-硅芴（7）2和1-甲基联苯。相比之下，在Et 2 SiH 2和在2位和7位带有t Bu取代基的联苯衍生物之间的Ni催化反应中，没有发现选择性。因此，在该反应中形成了t Bu-取代的硅芴和相关的二乙基氢甲硅烷基联苯的两对异构体。但是，随后用威尔金森氏催化剂将二乙基氢甲硅烷基联苯脱氢，得到了2,7-二叔丁基-9,9-二乙基-9-硅芴（8）和3,6-二叔丁基9的混合物， 9-二乙基-9-硅芴（9）。硅芴8和9
• Nickel-Catalyzed Electrophilic Amination of the Biphenylene C–C σ-Bond
  作者：Takeru Inoue、Soshi Nishino、Kosuke Yasui、Koji Hirano

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01226

  日期：2024.5.24

  A nickel-catalyzed three-component carboamination of the biphenylene C–C σ-bond has been developed. Arylboronates and hydroxylamine derivatives work as carbon nucleophiles and nitrogen electrophiles, respectively, and the corresponding difunctionalized ring-opening products are obtained in good yields. The arylboronate nucleophile can be replaced with B2pin2 (boron nucleophile) and H–Si(OMe)3 (hydride

  已开发出镍催化的联苯撑 C-C σ 键三组分碳胺化反应。芳基硼酸酯和羟胺衍生物分别作为碳亲核试剂和氮亲电子试剂，并以良好的收率获得了相应的双官能化开环产物。芳基硼酸酯亲核试剂可以被 B 2 pin 2 （硼亲核试剂）和 H–Si(OMe) 3 （氢化物亲核试剂）取代，从而允许在类似的镍催化下进行联苯撑 C–C σ 键的氨基硼化和氢胺化。
• Novel aromatic systems. 10. Methylated biphenylene dianions: NMR spectroscopic and theoretical investigation
  作者：Joseph W. Bausch、Peter S. Gregory、George A. Olah、G. K. Surya Prakash、Paul v. R. Schleyer、Gerald A. Segal

  DOI：10.1021/ja00192a022

  日期：1989.5