3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2H-azirine | 32687-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2H-azirine
• 英文别名: 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-2H-azirine
• CAS: 32687-37-9
• 化学式: C₉H₆F₃N
• 分子量: 185.149
• InChiKey: KAVANUPLDQFECE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2H-azirine 、 碘苯二乙酸 在 rose bengal 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2H-azirin-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Induced Regioselective C(sp³)-H Acyloxylation of Aryl-2H-azirines with (Diacetoxy)iodobenzene

  摘要：

  A visible-light-promoted regioselective coupling of C(sp(3))-H of aryl-2H-azirine and (diacetoxy)-iodobenzene has been reported. Rose Bengal as an organo-photoredox catalyst has been used in this reaction. The reaction proceeds under aerobic condition at room temperature. A variety of aryl-2H-azirines gives the corresponding acyloxylated azirines under this reaction conditions. The reaction goes through a radical pathway. The protocol is also applicable on gram-scale synthesis.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01625
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯乙烯 在 sodium azide 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2H-azirine
  参考文献：
  名称：

  Zn-苯酚催化2 H-嗪与炔酮的对映选择性曼尼希反应

  摘要：

  2 H-叠氮基与炔基酮的对映选择性曼尼希反应是在Zn-ProPhenol催化下完成的，以高产率提供了具有邻位四取代立体中心的各种氮丙啶，具有出色的对映选择性。Zn-ProPhenol双金属配合物可在同一手性口袋中激活亲核试剂和亲电子试剂。在获得的曼尼希加合物中观察到独特的分子内氢键，这降低了产物氮丙啶氮的碱性，因此有利于对映选择性控制并允许催化剂周转。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03737

文献信息

• Self-Catalyzed Rapid Synthesis of <i>N</i>-Acylated/<i>N</i>-Formylated α-Aminoketones and <i>N</i>-Hydroxymethylated Formamides from 3-Aryl-2<i>H</i>-Azirines and 2-Me/Ph-3-Aryl-2<i>H</i>-Azirines
  作者：Aramita De、Sougata Santra、Grigory V. Zyryanov、Adinath Majee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01206

  日期：2020.5.15

  by the reaction of 3-aryl-2H-azirines and highly substituted 2-Me/Ph-3-aryl-2H-azirines with various carboxylic acids under ambient air within 10 min at room temperature. N-Trifluoroacetylated α-aminoketones with different substituents have been reported in the presence of trifluoroacetic acid. This protocol is equally effective to synthesize N-formylated α-aminoketone and N-hydroxymethylated formamide

  通过3-芳基-2H-叠氮基和高度取代的2-Me / Ph-3-芳基-2H-叠氮基与各种羧酸的反应，已经建立了一种快速有效的合成N-酰化α-氨基酮衍生物的方法。在室温下10分钟内在环境空气中。已经报道了在三氟乙酸存在下具有不同取代基的N-三氟乙酰化的α-氨基酮。该方案对于合成N-甲酰化的α-氨基酮和N-羟甲基化的甲酰胺衍生物同样有效。
• Synthesis of Unsymmetrical Pyrazines Based on α-Diazo Oxime Ethers
  作者：Nicole S. Y. Loy、Sunggak Kim、Cheol-Min Park

  DOI：10.1021/ol5034173

  日期：2015.2.6

  Synthesis of unsymmetrically substituted pyrazines has been a challenge. The reactivity of α-imino carbenoids derived from α-diazo oxime ethers has been exploited for pyrazine synthesis, in which the reaction of α-diazo oxime ethers with 2H-azirines provides highly substituted pyrazines in good to excellent yields.

  不对称取代的吡嗪的合成一直是一个挑战。已经开发了衍生自α-重氮肟醚的α-亚氨基丁烯类化合物的反应性用于吡嗪合成，其中α-重氮肟醚与2 H-叠氮基的反应以良好或优异的产率提供了高度取代的吡嗪。
• Selective C–C bond formation from rhodium-catalyzed C–H activation reaction of 2-arylpyridines with 3-aryl-2<i>H</i>-azirines
  作者：Yonghyeon Baek、Jinwoo Kim、Hyunseok Kim Hyunseok Kim、Seung Jin Jung、Ho Ryu、Suyeon Kim、Jeong-Yu Son、Kyusik Um、Sang Hoon Han、Hyung Jin Seo、Juyoung Heo、Kooyeon Lee、Mu-Hyun Baik、Phil Ho Lee

  DOI：10.1039/c8sc05142a

  日期：——

  coupling. Computational studies quickly revealed and prototype experimental work confirmed that neither the formation of the expected metal nitrene complexes nor the C–N coupling were viable. Instead, azirine ring-opening followed by C–C coupling was found to be much more favorable to give imines that readily underwent hydrolysis in aqueous conditions to form acylmethyl-substituted products. This new method

  通过探索使用DFT计算的原型反应并在计算机制的指导下进行有针对性的实验，开发了一种使用3-芳基-2 H-叠氮基合成酰基甲基取代的2-芳基吡啶衍生物的新方法。2小时最初假设-Azirine在金属中心开环，以提供可能经历C–N偶联的熟悉的金属腈络合物。计算研究迅速揭示，原型实验工作证实，形成预期的金属氮配合物和C–N偶联均不可行。取而代之的是，发现将叠氮基开环然后进行C-C偶联更有利于生成在水性条件下易于水解以形成酰基甲基取代产物的亚胺。这种新方法用途广泛，对具有高官能团耐受性的多种底物具有选择性。通过方便地一锅合成生物相关的杂环（例如吡啶并异吲哚和吡啶并异喹啉酮）证明了该新方法的实用性。
• Cu/Ag-Catalyzed Reaction of Azirines with Anthranils: Synthesis of (Quinazolin-2-yl)methanone Derivatives
  作者：Yajun Sun、Huimin Sun、Ying Wang、Fang Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02222

  日期：2020.9.4

  to expedite syntheses of (quinazolin2-yl)methanone derivatives. The transformation represents an unprecedented approach which employs a copper catalysis to cleave both a N–C2 azirine bond and N–O anthranil bond. Subsequently, an unexplored 1,3-hydroxyl migration and β-N elimination are likely the key to access (quinazolin-2-yl)methanone derivatives.

  Cu / Ag催化3-芳基2 H-叠氮基与蒽的环化反应已加快了（quinazolin2-yl）methanone衍生物的合成。该转变代表了一种空前的方法，该方法采用铜催化来裂解N–C 2叠氮键和N–O蒽键。随后，未经探索的1,3-羟基迁移和β-N消除可能是获得（喹唑啉-2-基）甲酮衍生物的关键。
• Cascade Reaction of 2-Naphthols and Azirines: One-Pot Synthesis of C-3 Naphthol-Substituted Benzo[<i>e</i>]indoles
  作者：Fang Xie、Yajun Sun、Hanghang Song、Jie Zhao、Zengpeng Zhang、Yue Duan、Rao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02164

  日期：2021.11.5

  A copper-catalyzed annulation of 3-aryl-2H-azirines with 2-naphthols has been developed for the rapid assembly of C-3-naphthol-substituted benzo[e]indoles in one pot. This cascade reaction was realized through dearomatic nucleophilic ring opening of azirine, intramolecular cyclization, and oxidative cross-dehydrogenative coupling to furnish the important unreported π-expanded naphthol/benzo[e]indole

  已开发出铜催化的 3-芳基-2 H-氮杂环与 2-萘酚环化，用于在一个锅中快速组装 C-3-萘酚取代的苯并 [ e ] 吲哚。这种级联反应是通过氮丙啶的脱芳亲核开环、分子内环化和氧化交叉脱氢偶联来实现的，以提供重要的未报道的 π 扩展萘酚/苯并 [ e ] 吲哚联芳基化合物。