2-(3-bromobenzo[b]thiophen-2-yl)-1,3-dioxolane | 37412-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2-(3-bromobenzo[b]thiophen-2-yl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 3-bromo-1-benzothiophene-2-(2-dioxolanyl)；3-bromo-2-(2,5-dioxolanyl)benzothiophene；2-(3-bromo-benzo[b]thiophen-2-yl)-[1,3]dioxolane；(3-Brom-benzothienyl-2')-2-dioxolan-1,3；2-(3-bromo-1-benzothiophen-2-yl)-1,3-dioxolane
• CAS: 37412-03-6
• 化学式: C₁₁H₉BrO₂S
• 分子量: 285.161
• InChiKey: VBALCINFPPMHRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  173-175 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.631±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-bromobenzo[b]thiophen-2-yl)-1,3-dioxolane 在 高氯酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3-iodobenzo[b]thiophene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  卤素和氢键联苯并噻吩二醇衍生物：使用从头算和X射线晶体结构测量的研究。

  摘要：

  这项研究的目的是描述和比较固态的氯，溴和碘苯并噻吩二醇的超分子相互作用。这些化合物是通过有机催化的反应从三取代的卤代苯并噻吩甲醛开始获得的。非共价相互作用的能量通过密度泛函理论计算获得。发现键距和角度与通过X射线结构分析确定的键距和角度一致。抗-Bromobenzothiophene衍生物表现出很强的卤素⋅⋅⋅溴和杂环苯环之间π相互作用，对应于7.5千卡mol的能量-1。syn -Bromo和syn碘衍生物似乎是同构的，表现出X⋅·⋅O（羰基）相互作用，π堆积和扩展的氢键网络的形成。相反，氯衍生物没有卤素键相互作用。

  DOI：

  10.1002/open.201402087
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴苯并[b]噻吩 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 2-(3-bromobenzo[b]thiophen-2-yl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  亲核试剂诱导的光活化二芳基乙烯重排的灵敏测定

  摘要：

  在光诱导异构化后，带有反应性醛部分的二芳基乙烯 (DAE) 在胺存在下选择性地重排，并伴有脱色。在一项综合研究中，探针结构根据其在亲核试剂触发的重排反应中的固有反应性进行了优化。可以推导出详细的结构-反应关系，特别是关于整合（杂）芳基部分的类型以及甲酰基残基的位置，并且优化了探针与伯胺和仲胺的固有反应性。利用辅助碱基，最初形成的重排产物可以参与随后的催化循环，导致放大的脱色过程。这种额外的催化途径使我们能够提高我们方法的灵敏度并成功区分胺和硫醇。此外，已设计出表现出强分析物诱导荧光调制的探针，以通过使用更灵敏的读数进一步降低检测限。优化的 DAE 探针是未来可编程传感材料和设备的有前途的分子组件。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02982

文献信息

• Brønsted Acid Catalyzed Dearomatization by Intramolecular Hydroalkoxylation/Claisen Rearrangement: Diastereo‐ and Enantioselective Synthesis of Spirolactams
  作者：Peng‐Fei Chen、Bo Zhou、Peng Wu、Binju Wang、Long‐Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.202113464

  日期：2021.12.20

  A Brønsted acid catalyzed intramolecular hydroalkoxylation/Claisen rearrangement is disclosed that involves an unexpected dearomatization of nonactivated arenes and heteroaromatic compounds and allows the practical and atom-economic synthesis of various valuable spirolactams. Moreover, the asymmetric version of this tandem cyclization is also achieved via kinetic resolution by chiral phosphoric acid

  公开了布朗斯台德酸催化的分子内加氢烷氧基化/克莱森重排，其涉及未活化的芳烃和杂芳族化合物的意外脱芳构化，并允许各种有价值的螺内酰胺的实用和原子经济合成。此外，这种串联环化的不对称形式也是通过手性磷酸催化的动力学拆分来实现的。
• Synthesis of Cyclopropanoids via Substrate-Based Cyclization Pathways
  作者：Uttam K. Mishra、Kaushalendra Patel、S. S. V. Ramasastry

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03537

  日期：2019.1.4

  unexpected reactions triggered by the dimethyloxosulfonium methylide led to the discovery of unconventional approaches for the synthesis of cyclopropa-fused tetralones and indeno-spirocyclopropanes. These highly functionalized structures were further elaborated in one step to privileged scaffolds such as tetralones, indenones, and fluorenones. As a whole, the results presented herein establish new diversity-oriented

  由二甲基亚甲基methyl引发的一系列意想不到的反应导致发现了用于合成环丙烷稠合的四氢萘酮和茚并螺环丙烷的非常规方法。将这些高度功能化的结构一步一步地加工成特有的支架，例如四氢萘酮，茚满和荧光酮。总体而言，本文提出的结果建立了新的面向多样性的折叠途径。
• Annulative Morita–Baylis–Hillman reaction to synthesise chiral dibenzocycloheptanes
  作者：Atanu Mondal、Shivangi、Pinku Tung、Siddhant V. Wagulde、S. S. V. Ramasastry

  DOI：10.1039/d1cc02765d

  日期：——

  We describe the first metal-free and organocatalytic strategy to access highly functionalised dibenzocycloheptanes via a phosphine-promoted annulative Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction. The method is manipulated to access to chiral dibenzocycloheptanes as well. This work represents a rare entry for the construction of seven-membered carbocycles via the MBH route. The realisation of several bioactive

  我们描述了第一个无金属和有机催化策略，通过膦促进的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应获得高度官能化的二苯并环庚烷。该方法也用于获得手性二苯并环庚烷。这项工作代表了通过MBH 路线构建七元碳环的罕见入口。具有二苯并环庚烷核心的几种生物活性分子的实现使其成为一种有吸引力的策略。
• Visible-Light Mediated Oxidative Fragmentation of Ethers and Acetals by Means of Fe(III) Catalysis
  作者：Rickard Lindroth、Alica Ondrejková、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00231

  日期：2022.3.4

  A new method employing iron(III) acetylacetonate along with visible light is described to effect oxidative ring opening of cyclic ethers and acetals with unparalleled efficiency. The method allows for a photocatalytic radical chemistry approach to functionalize relatively inert cyclic ethers into useful synthetic intermediates. The methodology sheds further light on the use of underexplored iron complexes

  描述了一种使用乙酰丙酮铁 (III) 和可见光的新方法，以无与伦比的效率实现环状醚和缩醛的氧化开环。该方法允许使用光催化自由基化学方法将相对惰性的环醚官能化成有用的合成中间体。该方法进一步阐明了在可见光光化学环境中使用未充分探索的铁配合物，并说明简单的 Fe(III) 配合物可以从4 个LMCT 激发态引发氧化还原过程。
• Phosphine-Catalyzed Intramolecular Vinylogous Aldol Reaction of α-Substituted Enones
  作者：Atanu Mondal、Bishnupada Satpathi、S. S. V. Ramasastry

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03913

  日期：2022.1.14

  We demonstrate the first phosphine-catalyzed intramolecular vinylogous aldol reaction (IVAR) of α-substituted enones. This strategy provides access to various pentannulated (hetero)arenes and dibenzocycloheptanones incorporated with two contiguous stereocenters, one of which is an all-carbon quaternary center. The scope of this work is further broadened through elaborations of the IVAR adducts to (i)

  我们展示了α-取代烯酮的第一个膦催化的分子内乙烯醇醛醇反应 (IVAR)。该策略提供了获得与两个连续立体中心结合的各种戊环化（杂）芳烃和二苯并环庚酮的途径，其中一个是全碳四元中心。这项工作的范围通过将 IVAR 加合物进一步扩大到 (i) 苯环化九元碳环系统，(ii) 有趣的 1,3-二烯、1,3,5-三烯和 1-yn- 3,5-二烯，和 (iii) 棘内酯 D 和 russujaponol F 的类似物。