Dimethyl-bis(2-phenylethynyl)germane | 1239866-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Dimethyl-bis(2-phenylethynyl)germane
• 英文别名: dimethyl-bis(2-phenylethynyl)germane
• CAS: 1239866-49-9
• 化学式: C₁₈H₁₆Ge
• 分子量: 304.915
• InChiKey: ZPFKGUQOTPWCDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H-Ga(CMe₃)₂ 、 Dimethyl-bis(2-phenylethynyl)germane 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以62%的产率得到di-tert-butyl(1-(dimethyl(phenylethynyl)germyl)-2-phenylvinyl)gallium
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸功能化的烯基-炔基锗烷：分子内铝-和镓-炔相互作用和潜在的 Ge-C 键活化

  摘要：

  使用等摩尔量的二（叔）二乙炔（R1）2Ge（C≡C–R2）2（R1 = C6H5、CH3；R1–R1 = C6H4–C6H4；R2 = CH3、CMe3、nBu、C6H5）的处理-丁基)铝或-氢化镓，R2E–H (E = Al, Ga)，得到混合的烯基-炔基锗烷，(R1)2Ge(C≡C–R2)[C{E(CMe3)2}=C(H) )–R2]，通过还原其中一个 C≡C 三键。烯基在 C=C 双键上具有 H 和 Al 或 Ga 原子的顺式排列，这反映了动力学有利的情况。顺式/反式异构化可能会阻止产生热力学有利的反式异构体；这是剩余乙炔基的α-碳原子与配位不饱和金属原子之间分子内键合相互作用的结果。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402132
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 二氯二甲基锗 在 n-BuLi 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到Dimethyl-bis(2-phenylethynyl)germane
  参考文献：
  名称：

  Hydroalumination of dialkynylgermanes—synthesis of alkenyl–alkynylgermanes with intramolecular aluminium–carbon interactions

  摘要：

  二烷基氢化铝 R2AlH [R = CH2CMe3, CMe3, CH(SiMe3)2] 与二(苯乙炔基)锗 R2Ge(CCâC6H5)2 [R = CH3 (1), C6H5 (2)] 的反应、R2Ge(CCâC6H5)[C(AlR2)C(H)âC6H5](3 至 7)。在所有情况下，都能观察到 Al 原子和 H 原子在 CC 双键上的顺式排列。晶体结构测定显示，配位不饱和铝原子与带有部分负电荷的完整三键的δ-碳原子之间的分子内键相互作用相对较强。只有通过使用非常笨重的双（三甲基硅基）甲基取代基才能阻止这种相互作用。

  DOI：

  10.1039/c0nj00050g

文献信息

• Alkenyl‐Alkynylgermanes Functionalised by Lewis Acids: Intramolecular Aluminium– and Gallium–Alkyne Interactions and Potential Ge–C Bond Activation
  作者：Werner Uhl、Stefan Pelties、Martina Rohling、Jens Tannert

  DOI：10.1002/ejic.201402132

  日期：2014.6

  reduction of one of their C≡C triple bonds. The alkenyl groups have a cis arrangement of H and Al or Ga atoms across the C=C double bonds, which reflects the kinetically favoured situation. The cis/trans isomerisation is probably prevented from yielding thermodynamically favoured trans isomers; this is a result of an intramolecular bonding interaction between the α-carbon atoms of the remaining ethynyl

  使用等摩尔量的二（叔）二乙炔（R1）2Ge（C≡C–R2）2（R1 = C6H5、CH3；R1–R1 = C6H4–C6H4；R2 = CH3、CMe3、nBu、C6H5）的处理-丁基)铝或-氢化镓，R2E–H (E = Al, Ga)，得到混合的烯基-炔基锗烷，(R1)2Ge(C≡C–R2)[CE(CMe3)2}=C(H) )–R2]，通过还原其中一个 C≡C 三键。烯基在 C=C 双键上具有 H 和 Al 或 Ga 原子的顺式排列，这反映了动力学有利的情况。顺式/反式异构化可能会阻止产生热力学有利的反式异构体；这是剩余乙炔基的α-碳原子与配位不饱和金属原子之间分子内键合相互作用的结果。
• Hydroalumination of dialkynylgermanes—synthesis of alkenyl–alkynylgermanes with intramolecular aluminium–carbon interactions
  作者：Werner Uhl、Martina Rohling、Jutta Kösters

  DOI：10.1039/c0nj00050g

  日期：——

  Reactions of dialkylaluminium hydrides, R2AlH [R = CH2CMe3, CMe3, CH(SiMe3)2], with di(phenylethynyl)germanes, R2Ge(CC–C6H5)2 [R = CH3 (1), C6H5 (2)], afforded mixed alkenyl–alkynylgermanes, R2Ge(CC–C6H5)[C(AlR2)C(H)–C6H5] (3 to 7), by hydroalumination of one of the CC triple bonds. In all cases the cis-arrangement of the Al and H atoms across the resulting CC double bond was observed. Crystal structure determinations revealed relatively strong intramolecular bonding interactions between the coordinatively-unsaturated aluminium atoms and the α-carbon atoms of the intact triple bonds bearing a partial negative charge. This interaction is only prevented by application of the very bulky bis(trimethylsilyl)methyl substituent.

  二烷基氢化铝 R2AlH [R = CH2CMe3, CMe3, CH(SiMe3)2] 与二(苯乙炔基)锗 R2Ge(CCâC6H5)2 [R = CH3 (1), C6H5 (2)] 的反应、R2Ge(CCâC6H5)[C(AlR2)C(H)âC6H5](3 至 7)。在所有情况下，都能观察到 Al 原子和 H 原子在 CC 双键上的顺式排列。晶体结构测定显示，配位不饱和铝原子与带有部分负电荷的完整三键的δ-碳原子之间的分子内键相互作用相对较强。只有通过使用非常笨重的双（三甲基硅基）甲基取代基才能阻止这种相互作用。