ethyl <(tert-butyldimethylsilyl)oxy>mandelate | 135348-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl <(tert-butyldimethylsilyl)oxy>mandelate
• 英文别名: (S)-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-phenyl-acetic acid ethyl ester；ethyl (S)-alpha-(t-butyldimethylsilyloxy)-alpha-phenylacetate；ethyl (2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenylacetate
• CAS: 135348-18-4
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃Si
• 分子量: 294.466
• InChiKey: CQLDEKSLHWBFNL-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl <(tert-butyldimethylsilyl)oxy>mandelate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过不饱和色氨酸的分子内环化合成氮杂[4,5-b]吲哚酮

  摘要：

  介绍了合成氮杂 [4,5-b] 吲哚酮的简单通用路线。该策略涉及布朗斯台德酸辅助的不饱和色氨酸的分子内环化。所开发的方法已应用于天然产物曲果树碱的 ABCD 四环核心的合成。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379083
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(I) oxide 亚膦酸 作用下， 反应 0.25h， 以14 mg的产率得到ethyl <(tert-butyldimethylsilyl)oxy>mandelate
  参考文献：
  名称：

  芳香族化合物与乙醛酸酯的催化对映选择性 Friedel-Crafts 反应：合成光学活性芳香扁桃酸酯的简单方法

  摘要：

  提出了在手性路易斯酸催化下芳族化合物与乙醛酸的第一个催化高度对映选择性 Friedel-Crafts 反应。在手性双恶唑啉-铜 (II) 配合物作为催化剂存在下，该反应主要用于芳香胺与乙醛酸乙酯反应。已经测试了一系列手性双恶唑啉-铜 (II) 配合物作为与 N,N-二甲基苯胺反应的催化剂，并且发现高度区域选择性和对映选择性的 Friedel-Crafts 反应发生在特别是叔-丁基双恶唑啉-铜(II)。该反应以高达 95% 的产率和 94% 的 ee 仅形成对位取代的异构体进行。已经研究了 N 的反应，N-二甲基苯胺在不同的反应条件下，已发展成为间位取代的 N,N-二甲基苯胺的催化高度对映选择性反应，含有吸电子或给电子取代基。该目录...

  DOI：

  10.1021/ja002593j

文献信息

• Asymmetric synthesis monitored by chiral sulfoxides: Syn and anti functionalized 1,2-diols from α-hydroxy-esters
  作者：Guy Solladié、Antonio Almario

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73200-x

  日期：1994.3

  The reduction of chiral b-keto-g-alkoxy-sulfoxides, readily made from chiral a-hydroxyesters, allowed the preparation of optically pure syn and anti functionalized 1,2-diols. The reduction is completely stereo controlled by the sulfoxide group.

  容易由手性α-羟基酯制备的手性b-酮-g-烷氧基亚砜的还原使得可以制备光学纯的顺式和反官能化的1，2-二醇。还原完全由亚砜基立体控制。
• The Rhodium-Catalyzed Carbene Cyclization Cycloaddition Cascade Reaction of Vinylsulfonates
  作者：Bairu Shi、Sandra Merten、David K. Y. Wong、John C. K. Chu、Lok Lok Liu、Sze Kui Lam、Anne Jäger、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu、Peter Metz

  DOI：10.1002/adsc.200900695

  日期：2009.12

  Vinylsulfonates have proved to be excellent dipolarophiles for carbonyl ylides derived from diazoketones in rhodium-catalyzed intramolecular cycloadditions. Polyfunctional substrates, such as 8 and (+)-15, were readily available from hydroxy esters, e.g. 1 and the cyclopenta-1,3-dione 10, respectively, and the resulting polycyclic sultones were formed under mild reaction conditions in high yields with

  对于铑催化的分子内环加成反应中的重氮酮类衍生的羰基羰基化物，乙烯基磺酸盐已被证明是极好的偶极亲和性。多官能底物（例如8和（+）- 15）可分别分别从羟基酯（例如1和环戊-1,3-二酮10）获得，并且在温和的反应条件下以高收率形成高产率的多环磺内酯。非常好的非对映选择性。发现钌催化的不对称转移氢化可有效地使内消旋-环戊-1,3-二酮12脱对称。
• Synthesis and Configurational Assignment of the Amino Alcohol in the Eastern Fragment of the GE2270 Antibiotics by Regio- and Stereoselective Addition of 2-Metalated 4-Bromothiazoles to α-Chiral Electrophiles
  作者：Oscar Delgado、Golo Heckmann、H. Martin Müller、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jo060462g

  日期：2006.6.1

  S)-4-bromothiazolyl β-amino alcohol 29 was prepared from O-TBS protected (S)-ethyl mandelate in four steps and 33% overall yield. The bithiazole moiety in the desired products 2 and 3 was finally established by the regioselective Negishi coupling of 2,4-dibromothiazole (5) and the 4-zincated, N-Boc protected thiazole derivatives of the diastereomeric 4-bromothiazolyl β-amino alcohols 6 and 29.

  已经开发了噻唑肽GE2270 A（1）的东部片段的合成。合成方法依赖于通过金属化和亲核加成（在C2处）或钯介导的交叉偶联（在C2或C4处）对2,4-二溴噻唑（5）的区域选择性功能化。通过将2金属化的4-溴噻唑（4）与对映体纯的扁桃酸衍生物偶联，可以确定N端立体中心的立体化学。无论是赤（2）和苏式（3）可配置的氨基醇用根据所使用的亲电子的高非对映选择性制备。更具体地说，苏里奥由O- TBS保护的（R）-扁桃腈合成62-构型的（S，R）-4-溴噻唑基β-氨基醇6，产率为62％。从N -PMB保护的（R，S）-对映异构体20获自O -TBS保护的（S）-扁桃醛，产率为67％。所述赤-构型（S，S）-4- bromothiazolylβ氨基醇29从制备ø -TBS保护（小号在四个步骤和33％的总收率） -乙基扁桃酸盐。所需产物2和通过2,4-二溴噻唑（5）与非对映体4-溴噻唑基β-氨基醇6和29的4-锌，N
• Aromatic amino-alcohol derivatives having anti-diabetic and anti-obesity
  申请人：Sankyo Company, Limited

  公开号：US05635534A1

  公开（公告）日：1997-06-03

  Compounds of formula (I): ##STR1## (wherein: R.sup.0 is hydrogen, methyl or hydroxymethyl; R.sup.1 is substituted alkyl; R.sup.2 and R.sup.3 are each hydrogen, halogen, hydroxy, alkoxy, carboxy, alkoxycarbonyl, alkyl, nitro, haloalkyl, or substituted alkyl; X is oxygen or sulfur; and Ar optionally substituted phenyl or naphthyl); and pharmaceutically acceptable salts thereof have a variety of valuable pharmaceutical activities, including anti-diabetic and anti-obesity activities; in addition, they are capable of treating or preventing hyperlipemia and hyperglycemia and, by inhibiting the action of aldose reductase, they can also be effective in the treatment and prevention of complications of diabetes.

  式(I)的化合物：##STR1##（其中：R.sup.0为氢、甲基或羟甲基；R.sup.1为取代的烷基；R.sup.2和R.sup.3分别为氢、卤素、羟基、烷氧基、羧基、烷氧羰基、烷基、硝基、卤代烷基或取代的烷基；X为氧或硫；Ar为可选取代的苯基或萘基）；以及其药学上可接受的盐具有各种有价值的药理活性，包括抗糖尿病和抗肥胖活性；此外，它们能够治疗或预防高脂血症和高血糖症，并通过抑制醛固酮还原酶的作用，也可以在糖尿病并发症的治疗和预防中发挥作用。
• .beta.-Lactams from ester enolates and silylimines: enantioselective synthesis of the trans-carbapenem antibiotics (+)-PS-5 and (+)-PS-6
  作者：Patrizia Andreoli、Gianfranco Cainelli、Mauro Panunzio、Elisa Bandini、Giorgio Martelli、Giuseppe Spunta

  DOI：10.1021/jo00021a007

  日期：1991.10

  A new synthetic route to the antibiotics (+)-PS-5 and (+)-PS-6 is described. The preparation involves a fully stereocontrolled reaction between the enantiomerically pure N-trimethylsilylimine of lactic or mandelic aldehyde and the lithium enolate of the tert-butyl butanoate or tert-butyl isovalerate, respectively. Conversion of the azetidinones obtained to 4-acetoxy derivatives via oxidative cleavage of the hydroxyethyl or hydroxybenzyl side chain and introduction of the necessary appendage in the position 4 of the azetidinone ring, followed by assemblage of the bicyclic ring system, afforded the natural trans-carbapenems (+)-PS-5 and (+)-PS-6.