3-methyl-2,3-dihydrofuran | 615584-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 3-methyl-2,3-dihydrofuran
• 英文别名: (S)-3-methyl-2,3-dihydrofuran；(3S)-3-methyl-2,3-dihydrofuran
• CAS: 615584-44-6
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: GLXIOXNPORODGG-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,3-dihydrofuran 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 132.25h， 生成 4-but-2-ynyl-3,5-dimethyl-5-(3,7,11-trimethyl-dodeca-2,6,10-trienyl)hexahydrocyclopenta[b]furan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations

  摘要：

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。

  DOI：

  10.1021/ja0470968
• 作为产物：
  描述：

  4-methyltetrahydrofuran-2-ol 在 dimethyl sulfide borane 、 C₁₀H₁₆O₄S 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-methyl-2,3-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-Terpestacin via Catalytic, Stereoselective Fragment Coupling:  Siccanol Is Terpestacin, Not 11-epi-Terpestacin

  摘要：

  (-)-Terpestacin (1a，天然存在的对映体)和(+)-11-epi-terpestacin (1b)是通过使用催化剂控制的、高度对映选择性的分子间还原偶联反应制备的：使用炔烃4和醛5为原料。与实验室开发的对映选择性方法相关联，这些高度对映选择性的片段偶联反应对于确认"siccanol"并非11-epi-terpestacin，而是作者本人即(-)-terpestacin起到了关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja0373925

文献信息

• Total Synthesis of Discodermolide: Optimization of the Effective Synthetic Route
  作者：Elsa de Lemos、François-Hugues Porée、Arnaud Bourin、Julien Barbion、Evangelos Agouridas、Marie-Isabelle Lannou、Alain Commerçon、Jean-François Betzer、Ange Pancrazi、Janick Ardisson

  DOI：10.1002/chem.200801478

  日期：2008.12.8

  An efficient and modulable total synthesis of discodermolide (DDM), a unique marine anticancer polyketide is described including related alternative synthetic approaches. Particularly notable is the repeated application of a crotyltitanation reaction to yield homoallylic (Z)-O-ene-carbamate alcohols with excellent selectivity. Advantage was taken of this reaction not only for the stereocontrolled building

  一种高效，可调节的二甲蝶呤（DDM）的合成方法，一种独特的海洋抗癌聚酮化合物，包括相关的替代合成方法。尤其值得注意的是，重复进行crotyltitanate反应，以具有优异的选择性产生均烯丙基（Z）-O-烯-氨基甲酸酯醇。利用该反应不仅用于DDM的顺-反甲基-羟基-甲基三单元组的立体控制结构，而且还用于末端（Z）-二烯的直接结构。还特别感兴趣的是通过高度选择性的致各向异性重排来安装C13 = C14（Z）-双键。在两个连续阶段中制备中间C8-C14片段并将其与C1-C7部分偶联是一个真正的挑战，需要仔细优化。探索了几种合成路线以允许高和可靠的产量。由于这种方法的灵活性和鲁棒性，它可以实现DDM的系统结构变化，因此可以开发和探索新颖的discodermolide结构类似物。
• Directed studies towards the total synthesis of (+)-13-deoxytedanolide: simple and convenient synthesis of the C8–C16 fragment
  作者：Sébastien Meiries、Alexandra Bartoli、Mélanie Decostanzi、Jean-Luc Parrain、Laurent Commeiras

  DOI：10.1039/c3ob40674a

  日期：——

  A straightforward synthesis of the enantioenriched C8–C16 south part of (+)-13-deoxytedanolide has been reported. The strength of this approach relies on the preparation of similar functionalized fragments via the transformation of a unique dihydrofuran building block through a 1,2-metallate rearrangement.

  已报告一种简单的合成方法，用于富含对映体的(+)-13-去氧特达诺醇的C8–C16南部。这种方法的优势在于通过1,2-金属化重排转化独特的二氢呋喃构件，从而制备类似的功能化片段。
• Synthesis of (−)-Terpestacin via Catalytic, Stereoselective Fragment Coupling:  Siccanol Is Terpestacin, Not 11-<i>e</i><i>pi</i>-Terpestacin
  作者：Johann Chan、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0373925

  日期：2003.9.1

  (-)-Terpestacin (1a, naturally occurring enantiomer) and (+)-11-epi-terpestacin (1b) were prepared using catalyst-controlled, stereoselective intermolecular reductive couplings of alkyne 4 and aldehyde 5. Related to enantioselective methods developed in our laboratory, these stereoselective fragment couplings were instrumental in confirming that "siccanol" is not 11-epi-terpestacin, but in fact is (-)-terpestacin itself.

  (-)-Terpestacin (1a，天然存在的对映体)和(+)-11-epi-terpestacin (1b)是通过使用催化剂控制的、高度对映选择性的分子间还原偶联反应制备的：使用炔烃4和醛5为原料。与实验室开发的对映选择性方法相关联，这些高度对映选择性的片段偶联反应对于确认"siccanol"并非11-epi-terpestacin，而是作者本人即(-)-terpestacin起到了关键作用。
• α-Oxygenated Crotyltitanium and Dyotropic Rearrangement in the Total Synthesis of Discodermolide
  作者：Elsa de Lemos、François-Hugues Porée、Alain Commerçon、Jean-François Betzer、Ange Pancrazi、Janick Ardisson

  DOI：10.1002/anie.200604629

  日期：2007.3.5
• Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations
  作者：Johann Chan、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0470968

  日期：2004.9.1

  (-)-Terpestacin (1, naturally occurring enantiomer) and (+)-11-epi-terpestacin (2) were prepared using catalyst-controlled, stereoselective, intermolecular reductive coupling reactions of alkyne 9 and aldehyde 10, affording allylic alcohols 42 or 11-epi-42 in a 3:1 ratio (or 1:3 depending on the enantiomer of ligand 41a used). These stereoselective fragment couplings were instrumental in confirming that "siccanol" is not 11-epi-terpestacin but, in fact, is (-)-terpestacin itself. Several intramolecular alkyne-aldehyde reductive coupling approaches to 1 and 2 were also investigated and are discussed herein.

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。