butyl benzylphosphinate | 115049-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: butyl benzylphosphinate
• 英文别名: butyl benzyl-H-phosphinate；[Butoxy(oxido)phosphaniumyl]methylbenzene；[butoxy(oxido)phosphaniumyl]methylbenzene
• CAS: 115049-29-1
• 化学式: C₁₁H₁₇O₂P
• 分子量: 212.229
• InChiKey: JQDDMOGWFZZFDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113-115.2 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.0646 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  butyl benzylphosphinate 在 氢氧化钾 、 sodium 作用下， 生成 dibenzylphosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  Kabatschnik et al., Doklady Akademii Nauk SSSR, 1959, vol. 125, p. 1260

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  butyl hypophosphite 、 溴甲苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以70%的产率得到butyl benzylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  烷基亚膦酸酯的直接单烷基化以获得 H-次膦酸酯

  摘要：

  通过硅酸酯化方法制备的简单烷基次膦酸盐可以在类似巴比尔的条件下与丁基锂在 -78 °C 下烷基化，然后升温至室温。该方法仅限于反应性更强的亲电子试剂，例如烯丙基溴化物和烷基碘化物。使用这些亲电子试剂，通常以简单的方式获得高产率的 H-次膦酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-2005-924768

文献信息

• Manganese-Catalyzed and Promoted Reactions of<i>H</i>-Phosphinate Esters
  作者：Henry C. Fisher、Olivier Berger、Fabien Gelat、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1002/adsc.201301157

  日期：2014.4.14

  with alkenes and alkynes using catalytic manganese(II) acetate. Under stoichiometric conditions with manganese(III) acetate or with catalytic manganese(II) acetate+excess manganese(II) oxide various reactions like arylation or cyclization through radical oxidative arylation can take place. Whereas the chemistry of manganese is already well developed for the functionalization of H‐phosphonates, the present

  H-膦酸酯使用乙酸锰（II）与烯烃和炔烃反应。在化学计量条件下，用乙酸锰（III）或催化性乙酸锰（II）+过量的锰（II）进行各种反应，如芳基化或通过自由基氧化芳基化的环化反应。尽管锰的化学已经很好地用于H膦酸酯的官能化，但本方法学提供了以可接受的高收率获得官能化的次膦酸酯的空前途径。
• Phosphorus-Carbon Bond Formation: Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of<i>H</i>-Phosphinates and Other P(O)H-Containing Compounds
  作者：Olivier Berger、Christelle Petit、Eric L. Deal、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1002/adsc.201300069

  日期：2013.5.3

  developed for the cross‐coupling of P(O)H compounds with Csp2X and related partners. Palladium catalysis using a ligand/additive combination, typically either xantphos/ethylene glycol or 1,1′‐bis(diphenylphosphino)ferrocene/1,2‐dimethoxyethane, with diisopropylethylamine as the base, proved to be generally useful for the synthesis of numerous PC containing compounds. Routinely, 2 mol% of catalyst are

  两个普遍适用的系统已被开发为P的交叉偶联（O）H的化合物为C SP2  X和相关的合作伙伴。使用配体/添加剂组合（通常为黄磷/乙二醇或1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁/ 1,2-二甲氧基乙烷，以二异丙基乙胺为碱）催化钯，通常可用于合成许多P 含C的化合物。通常使用2摩尔％的催化剂（少于大多数其他文献报道中通常使用的量的一半）。在大多数情况下，使用各种亲电试剂（RX，其中R =烯基，烯丙基，炔基等）可获得出色的结果。公开了我们研究的全部内容，包括双氢磷酰化/偶联和双催化磷碳键形成的偶联/偶联。该方法可与任何现有文献报告相媲美。使用添加剂似乎是控制次膦基化合物的反应性的普遍有用的策略。
• Recent advances in phosphorus–carbon bond formation: synthesis of H-phosphinic acid derivatives from hypophosphorous compounds
  作者：Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.10.005

  日期：2005.5

  This account summarizes the research conducted in our laboratory over the past five years. New methodologies were devised for the formation of P–C bonds with a focus on the reactions of hypophosphorous acid derivatives. Three types of reactions have been developed: palladium-catalyzed cross-coupling, room-temperature radical addition, and palladium-catalyzed addition. Our results are summarized in

  该报告总结了过去五年来我们实验室进行的研究。设计了新的方法来形成P-C键，重点是次磷酸衍生物的反应。已经开发出三种类型的反应：钯催化的交叉偶联，室温自由基加成和钯催化的加成。我们在所有这些领域中总结了我们的结果，其中包括一些我们的最新数据。（1）我们的钯催化交叉偶联已扩展到烷基次膦酸酯与各种芳基，杂芳基甚至烯基亲电试剂的直接偶联。（2）在自由基条件下添加次磷酸钠从烯烃延伸至炔烃。
• UV-mediated hydrophosphinylation of unactivated alkenes with phosphinates under batch and flow conditions
  作者：Fabien Gelat、Maxime Roger、Christophe Penverne、Ahmed Mazzad、Christian Rolando、Laëtitia Chausset-Boissarie

  DOI：10.1039/c7ra12977g

  日期：——

  hydrophosphinylation of unactivated alkenes with H-phosphinates and hypophosphorous acid under radical free conditions is presented. The reaction affords selectively a large number of structurally diverse organophosphorous compounds in moderate to good yields under mild reaction conditions in the presence of an organic sensitizer as catalyst irradiated by UV-A LEDs. Furthermore, the high yielding hydrophosphinylation

  提出了在自由基条件下用H-次膦酸盐和次磷酸对未活化的烯烃进行 UV 介导的氢膦酰化反应。在有机敏化剂作为催化剂的情况下，在 UV-A LED 照射下，该反应在温和的反应条件下以中等至良好的产率选择性地提供大量结构多样的有机磷化合物。此外，公开了连续流中的高产率氢膦酰化。
• Manganese-Catalyzed and Mediated Synthesis of Arylphosphinates and Related Compounds
  作者：Olivier Berger、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01239

  日期：2019.7.19

  H-phosphinates and related compounds was examined. A practical catalytic process with the air as the oxidant could not be found. However, an inexpensive and robust methodology was developed, using catalytic Mn(II) as the radical initiator and excess Mn(IV) as the stoichiometric oxidant. Using these conditions, the inter- and intramolecular arylation of phosphinylidene compounds has a broad scope, including

  检查了H-次膦酸酯和相关化合物的自由基芳基化。找不到以空气为氧化剂的实际催化方法。但是，开发了一种廉价而稳健的方法，使用了催化性的Mn（II）作为自由基引发剂，而过量的Mn（IV）作为化学计量的氧化剂。使用这些条件，次膦基化合物的分子间和分子内芳基化具有广泛的范围，包括应用于合成P-杂环。完整介绍了该方法，并讨论了其局限性。