trans-1-Azidocarbonyloxy-3-phenyl-2-propene | 265648-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-1-Azidocarbonyloxy-3-phenyl-2-propene
• 英文别名: (E)-3-phenylprop-2-en-1-yl azidoformate；trans-cinnamyl 2-diazoacetate；cinnamyl azidoformate；[(E)-3-phenylprop-2-enyl] N-diazocarbamate
• CAS: 265648-84-8
• 化学式: C₁₀H₉N₃O₂
• 分子量: 203.2
• InChiKey: QWNVFDABXGRCGE-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-Azidocarbonyloxy-3-phenyl-2-propene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.03h， 生成 1α,2α,3β-3-phenyl-1,2-cyclopropanedimethanol
  参考文献：
  名称：

  由工程卡宾转移酶实现的立体发散分子内环丙烷化

  摘要：

  我们报告了用于执行不对称分子内环丙烷化的工程化肌红蛋白生物催化剂的开发，导致环丙烷融合的 γ-内酯，这是许多生物活性分子中发现的关键基序。使用这种策略，广泛的重氮乙酸烯丙酯底物以高产率有效环化，对映体过量高达 99%。通过蛋白质工程改造活性位点后，还获得了具有立体发散选择性的肌红蛋白变体。与全细胞转化相结合，这些生物催化剂能够实现关键中间体的克级组装，用于合成杀虫剂氯菊酯和其他天然产物。酶促产生的环丙基-γ-内酯可以进一步加工以提供各种对映体纯的三取代环丙烷。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02700
• 作为产物：
  描述：

  cinnamyl chloroformate 在 sodium azide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-1-Azidocarbonyloxy-3-phenyl-2-propene
  参考文献：
  名称：

  叠氮甲酸酯通过氯甲酸酯的简便合成

  摘要：

  这项工作通过将醇缓慢加入氯甲酸三氯甲酯的悬浮液中来合成氯甲酸酯，而不是光气，以及四氢呋喃中的活性炭。这种氯甲酰化以接近定量的产率产生氯甲酸酯。氯甲酸酯和叠氮化钠在无水丙酮中的后续反应以高产率产生叠氮甲酸酯。

  DOI：

  10.1002/jccs.200000033

文献信息

• Asymmetric Radical Bicyclization of Allyl Azidoformates via Cobalt(II)-Based Metalloradical Catalysis
  作者：Huiling Jiang、Kai Lang、Hongjian Lu、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b05778

  日期：2017.7.12

  azidoformates to construct aziridine/oxazolidinone-fused bicyclic structures. The Co(II) complex of D2-symmetric chiral amidoporphyrin 3,5-DitBu-QingPhyrin has been identified as an effective metalloradical catalyst for the intramolecular radical aziridination of this type of carbonyl azides, allowing for high-yielding formation of synthetically useful chiral [3.1.0]-bicyclic aziridines with high diastereo-

  基于钴（II）的金属催化已成功地用于烯丙基叠氮基甲酸酯的自由基双环化，以构建氮丙啶/恶唑烷酮融合的双环结构。D 2对称的手性氨基卟啉3,5-Di t Bu-QingPhyrin的Co（II）配合物已被鉴定为这种羰基叠氮化物分子内自由基叠氮化的有效金属铁催化剂，可合成高产具有高非对映体和对映体选择性的有用的手性[3.1.0]-双环氮丙啶。
• Intramolecular iron(ii)-catalyzed aminobromination of allyl N-tosyloxycarbamates
  作者：Takuma Kamon、Daisuke Shigeoka、Tetsuaki Tanaka、Takehiko Yoshimitsu

  DOI：10.1039/c2ob07190h

  日期：——

  Allyl N-tosyloxycarbamates are found to be catalytically transformed into β-brominated oxazolidinones with FeBr2/n-Bu4NBr in t-BuOH.

  研究发现，在 t-BuOH 中，FeBr2/n-Bu4NBr 可将 N-甲氧基氨基甲酸烯丙酯催化转化为 β-溴化噁唑烷酮。
• Intramolecular Iron(II)-catalyzed Nitrogen Transfer Reactions of Unsaturated Alkoxycarbonyl Azides: A Facile and Stereoselective Route to 4,5-Disubstituted Oxazolidinones
  作者：Thorsten Bach、Björn Schlummer、Klaus Harms

  DOI：10.1002/1521-3765(20010618)7:12<2581::aid-chem25810>3.0.co;2-o

  日期：2001.6.18

  Intramolecular FeII-catalyzed reactions of various unsaturated alkoxycarbonyl azides are described. The reactions occur in the presence of stoichiometric amounts of trimethyl silyl chloride employing ethanol as the solvent. The corresponding 2-alkenyloxycarbonyl azides 5, 9, 18, 20, 22, and 24 gave the products 7/8, 10/11, 19, 21, 23, and 25 of an olefin chloroamination in moderate to good yields (47-72%)

  描述了各种不饱和烷氧基羰基叠氮化物的分子内FeII催化反应。该反应在化学计量的三甲基甲硅烷基氯的存在下，使用乙醇作为溶剂进行。相应的2-烯基氧羰基叠氮化物5、9、18、20、22和24以中等至良好的收率得到了7 / 8、10 / 11、19、21、23和25的烯烃氯胺化产物（47-72 ％）。在环状（20、24）和非环状底物（5、18、22）（＞ 90％ds）中，闭环CN键形成步骤的面部非对映选择性均良好。随后的氯原子转移在环状系统（20、24）和系统（9b，18）中有选择地发生，这些系统在假定的自由基中间体14中显示构象偏差。根据构象不受限制的系统中立体化学信息的丢失（9a，22）和自由基时钟获得的数据（31-> 32）估算了这种难以捉摸的中间体的寿命tau。2-炔氧基氧羰基叠氮化物34和36还产生氯胺化产物，其仅作为（Z）-异构体35和37获得（81-99％产率）。叔丁基取代的底物38
• Iron(ii)-catalyzed intramolecular aminochlorination of alkenes
  作者：Thorsten Bach、Björn Schlummer、Klaus Harms

  DOI：10.1039/a909009f

  日期：——

  2-Alkenyloxycarbonyl azides undergo an efficient intramolecular FeII-catalyzed aminochlorination with TMSCl in EtOH and furnish the corresponding 4-(chloromethyl)- oxazolidinones (60–84% yield), presumably via a stepwise single electron transfer pathway.

  2-烯基氧羰基叠氮化物在乙醇中与三甲基氯硅烷发生高效的分子内FeII催化的氨基氯化反应，并生成相应的4-(氯甲基)-恶唑烷酮（产率60-84%），推测是通过逐步的单电子转移途径进行的。