2-(4-fluorophenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane | 36881-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-fluorophenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane
• CAS: 36881-03-5
• 化学式: C₁₀H₁₁FO₂
• 分子量: 182.195
• InChiKey: XDIFSRFYDLFOOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-fluorophenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane 、 氯化苄 在 Ni(PPh₃)(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Br₂ 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到2-(4-benzylphenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  苄基氯化物与芳基氯化物/氟化物的镍催化还原交叉偶联：二芳基甲烷的一锅法合成

  摘要：

  报道了苄基氯与芳基氯或氟化物之间第一个镍催化的，镁介导的还原性交叉偶联。多种二芳基甲烷的可以用很好的制备使用在一锅方式优异的产率易于访问混合PPH 3 / NHC镍（II）镍（PPH的络合物3）（NHC）溴2（NHC = 1，作为催化剂前体的3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，IPr，1a ; 1,3-二叔丁基咪唑-2-亚烷基，ItBu，1b）。基于1a和1b之间催化活性的差异激活多氯芳烃或进行化学选择性交叉偶联来构建寡聚体-二芳基甲烷图案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01134
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯氧基乙醇 、 对溴氟苯 在 palladium diacetate 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 、 1-butyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate 作用下， 反应 24.0h， 以86%的产率得到2-(4-fluorophenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  离子液体中富电子的烯烃和芳基溴化物的钯催化直接区域选择性合成环缩酮

  摘要：

  Heck反应包括有机合成中最重要的碳-碳偶联反应之一。该反应的普及归因于芳基卤化物的广泛可获得性以及该反应对多种官能团的耐受性。本文报道的是一种高区域选择性制备5元和7元环状缩酮的直接方法，可从芳基溴化物（1a-k）和富含电子的烯烃（2a和b）中获得良好的产率。该反应通过使用离子液体作为溶剂的钯催化进行，不需要任何卤化物清除剂，为使用芳基三氟甲磺酸酯提供了另一种选择。发现离子液体可通过以下途径将反应路径引向专有的α-芳基化 阳离子路线。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606151

文献信息

• Hydrogen-Bond-Directed Catalysis: Faster, Regioselective and Cleaner Heck Arylation of Electron-Rich Olefins in Alcohols
  作者：Zeynab Hyder、Jiwu Ruan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200800411

  日期：2008.6.20

  A general method for the regioselective Heck reaction of electron-rich olefins is presented. Fast, highly regioselective Pd-catalysed alpha-arylation of electron-rich olefins, vinyl ethers (1 a-d), hydroxyl vinyl ethers (1 e, f), enamides (1 g, h) and a substituted vinyl ether (1i) has been accomplished with a diverse range of aryl bromides (2 a-r), for the first time, in cheap, green and easily available

  提出了一种富电子烯烃的区域选择性Heck反应的一般方法。快速，高度区域选择性Pd催化的富电子烯烃，乙烯基醚（1 ad），羟基乙烯基醚（1 e，f），酰胺（1 g，h）和取代的乙烯基醚（1i）的α-芳基化反应首次使用廉价，绿色和易得的醇，使用各种范围的芳基溴化物（2 ar），无需任何卤化物清除剂或盐添加剂。该反应以高效率进行，仅在2-丙醇中，特别是在乙二醇中产生α-产物。在后者中，可以在钯负载量为0.1 mol％的条件下催化芳基化反应，并在短至0.5 h的时间内完成。醇类溶剂在促进α区域控制方面的卓越性能归因于其氢键给体能力，据信这有助于卤化物阴离子从PdII上解离，因此，产生了关键的离子型PdII-烯烃中间体alpha产品。通过在21种不同溶剂中进行基准芳基化反应的研究，进一步增强了这一信念。研究表明，几乎所有质子溶剂都发生排他性的α-区域选择性芳基化反应，并且α-芳基化速率与溶剂参数E（
• Direct Synthesis of Protected Arylacetaldehydes by Palladium-Tetra­phosphine-Catalyzed Arylation of Ethyleneglycol Vinylether
  作者：Henri Doucet、Maurice Santelli、Isabelle Kondolff

  DOI：10.1055/s-2004-829063

  日期：——

  Through the use of [PdCl(C3H5)]2/cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl) cyclopentane as a catalyst, a range of aryl bromides undergo Heck reaction with ethyleneglycol vinylether to give regioselectively protected arylacetaldehydes in good yields. The β-arylation products were obtained in the range 93-98% selectivity with electron-poor aryl bromides. Furthermore, this catalyst can be used at low loading, even for reactions of sterically hindered aryl bromides. The arylvinyl ethers intermediates undergo subsequent ketalization to give the corresponding 2-benzyl-1,3-dioxolane derivatives.

  通过使用[PdCl(C3H5)]2/cis,cis,cis-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷作为催化剂，一系列溴苯类化合物在 Heck 反应中与乙二醇乙烯醚反应，以良好的产率得到区域选择性保护的芳基乙醛。β-芳基化产物在电子贫乏的溴苯类化合物中获得了93-98%的选择性。此外，该催化剂在低负载下也可使用，甚至适用于空间位阻的溴苯类化合物的反应。芳基乙烯醚中间体随后经历缩酮化反应，得到相应的2-苄基-1,3-二氧戊环衍生物。
• Direct Synthesis of Protected Arylacetaldehydes by Tetrakis(phosphane)palladium-Catalyzed Arylation of Ethyleneglycol Vinyl Ether
  作者：Isabelle Kondolff、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1002/ejoc.200500540

  日期：2006.2

  A range of aryl bromides undergo Heck reaction with ethylene glycol vinyl ether, in the presence of [PdCl(C3H5)]2/cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis[(diphenylphosphanyl)methyl]cyclopentane as catalyst, to give regioselectively protected arylacetaldehydes in good yields. The β-arylation products were obtained in with 93–100 % selectivity with electron-poor aryl bromides or heteroaryl bromides. Furthermore

  在[PdCl(C3H5)]2/cis,cis,cis-1,2,3,4-四[​​(二苯基膦基)甲基]环戊烷作为催化剂存在下，一系列芳基溴化物与乙二醇乙烯基醚发生Heck反应，以良好的产率得到区域选择性保护的芳基乙醛。用缺电子的芳基溴化物或杂芳基溴化物以 93-100% 的选择性获得 β-芳基化产物。此外，该催化剂可以在低负载下使用，甚至用于与位阻芳基溴化物的反应。芳基乙烯基醚中间体经过随后的缩酮化得到相应的 2-苄基-1,3-二氧戊环衍生物。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• The Heck Reaction of Electron-Rich Olefins with Regiocontrol by Hydrogen-Bond Donors
  作者：Jun Mo、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/anie.200600799

  日期：2006.6.19
• 18O-isotope effect in13C nuclear magnetic resonance spectroscopy: 5—Substituent group electronic effects in substituted acetophenones
  作者：John M. Risley、Shawn A. DeFrees、Robert L. Van Etten

  DOI：10.1002/omr.1270210108

  日期：1983.1

  AbstractA series of para‐ and meta‐substituted acetophenones were prepared which were highly labeled with 18O at the carbonyl function. The natural abundance 13C NMR spectra of the compounds were recorded and the 18O‐isotope‐induced shifts of the carbonyl carbon were measured in order to determine possible substituent group electronic effects on the 18O‐isotope shift. The isotope shifts were found to be correlated with a number of properties which demonstrate the molecular basis of the isotope shift. Good correlations were obtained for the isotope shift as a function of σp+, the carbonyl stretching frequency, the carbonyl group bond order, the n→π**transition of the carbonyl group and the chemical shift of the ipso carbon. In contrast, no correlation was observed between the magnitude of the 18O‐induced isotope shift and the 13C chemical shift of the carbonyl carbon. These properties are discussed in connection with the theoretical basis of the isotope shift.