2-(vinyloxy)ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate | 288629-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(vinyloxy)ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate
• 英文别名: Propanoic acid, 2-bromo-2-methyl-, 2-(ethenyloxy)ethyl ester；2-ethenoxyethyl 2-bromo-2-methylpropanoate
• CAS: 288629-91-4
• 化学式: C₈H₁₃BrO₃
• 分子量: 237.093
• InChiKey: PLEADNSPXNOJTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.326±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟乙基二硫化物 、 2-(vinyloxy)ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  可脱壳/可降解核的 ABA 三嵌段共聚物纳米组件：通过 RAFT 合成和并发 ATRP/RAFT 聚合和药物递送应用

  摘要：

  探索允许合成智能嵌段共聚物及其纳米组件的有效方法，在刺激响应降解时表现出增强的药物释放，这对药物输送和药物科学有着巨大的需求。在此，我们报告了一种利用 ATRP 和 RAFT 聚合技术组合的新方法，该方法通过顺序 RAFT 和并发 ATRP/RAFT 聚合，在带有末端溴（ATRP 起始部分）和二硫酯基团标记的二硫键和缩醛键的诱导剂存在下(RAFT 链转移部分)。该方法能够合成仅在一个嵌段连接处具有二硫键和缩醛键以及在疏水嵌段中具有二硫键侧基的 ABA 型三嵌段共聚物。花型纳米组件，通过水胶束化形成的，在核心-电晕界面表现出双重还原/酸响应，导致电晕的脱离，以及核心的还原响应，导致核心的解离。包封多柔比星的双重还原/酸响应加速和协同释放曲线，结合细胞毒性和细胞摄取在体外，表明我们的方法在有效的细胞内药物递送方面具有巨大的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.molpharmaceut.1c00622
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯氧基乙醇 、 2-溴-2-甲基丙酰溴 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到2-(vinyloxy)ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  温度和pH值双重刺激响应的PCL-b-PNIPAAm嵌段共聚物组件和货物释放研究

  摘要：

  合成了一种新的原子转移自由基聚合（ATRP）引发剂，即含有“可裂解的”乙缩醛键和“可点击的”叠氮基的2-（1-（2-（叠氮基乙氧基）乙氧基）乙基2-溴-2-甲基丙酸酯。使用引发剂通过ATRP合成了分子量和分散度分别为11,000-19,000 g mol -1和1.20-1.28的明确定义的叠氮基末端聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm-N 3）。通过叠氮基封端的PNIPAAm-N 3与炔丙基封端的PCL的炔-叠氮化click点击反应，可得到含缩醛的PCL- b- PNIPAAm嵌段共聚物。PCL‐ b的临界聚集浓度（CAC）-PNIPAAm共聚物在水溶液中被发现是8.99×10 -6 M.低临界溶解PCL-的温度（LCST）b -PNIPAAm共聚物被发现是32℃，这是比前体PNIPAAm的-N的低3（36.4°C）。双重刺激的影响即。温度和pH值对PCL- b- PNIPAAm嵌段共聚

  DOI：

  10.1002/pola.28508

文献信息

• Exploring Self-Condensing Vinyl Polymerization of Inimers in Microemulsion To Regulate the Structures of Hyperbranched Polymers
  作者：Robert W. Graff、Xiaofeng Wang、Haifeng Gao

  DOI：10.1021/acs.macromol.5b00278

  日期：2015.4.14

  fast polymerization rate with quantitative conversion of methacrylate groups within 0.5 h. At high conversion, there was essentially one hyperbranched polymer per discrete latex particle, whose dimension (hydrodynamic diameter Dh = 10.95–20.13 nm in water) and uniformity directly determined the molecular weight and polydispersity of the hyperbranched polymer. The DB of hyperbranched polymers was quantitatively

  已成功开发出一种合成方法，该方法利用微乳液中的受限胶束空间来调节分子的原子转移自由基聚合（ATRP），从而生产出结构明确的超支化聚合物。对实验变量的系统探索，包括基于甲基丙烯酸酯的五个种类的惰性分子，两个ATRP配体以及不同数量的惰性分子和催化剂，产生了一系列涵盖了广泛分子量的超支化聚合物（M n = 194–1301 kg / mol ），高支化度（DB = 0.26-0.41）和窄分子量分布（M w / M n= 1.1–1.7）。微乳液介质中引发剂的ATRP表现出快速的聚合速率，并在0.5小时内实现了甲基丙烯酸酯基团的定量转化。在高转化率下，每个离散的乳胶颗粒基本上都存在一种超支化聚合物，其尺寸（在水中的流体动力学直径D h = 10.95–20.13 nm）和均匀性直接决定了超支化聚合物的分子量和多分散性。超支化聚合物的DB使用反门控13定量测定13 C NMR光谱法，其值受几个参
• Combinatorial therapy for triple negative breast cancer using hyperstar polymer-based nanoparticles
  作者：S. K. Misra、X. Wang、I. Srivastava、M. K. Imgruet、R. W. Graff、A. Ohoka、T. L. Kampert、H. Gao、D. Pan

  DOI：10.1039/c5cc07709e

  日期：——

  We report the ability of a novel combinatorial therapy obtained from nanoparticles of hyperstar polymers encompassing drugs to selectively target triple negative breast cancer (TNBC) cell proliferation through STAT3 and topoisomerase-II pathways.

  我们报告了一种新型的组合疗法，该疗法由包含药物的超星聚合物纳米粒子获得，能够通过STAT3和拓扑异构酶-II途径选择性地靶向三阴性乳腺癌（TNBC）细胞增殖。
• [EN] alpha , omega -ALLYL TERMINATED LINEAR POLY(METHACRYLIC ACID) MACROMONOMERS FOR END-LINKED HYDROGELS AND METHOD OF PREPARATION<br/>[FR] MACROMONOMERES D'ACIDE POLYMETHACRYLIQUE LINEAIRE A TERMINAISON DOLLAR G(A), DOLLAR G(V)-ALLYLE POUR HYDROGELS A LIAISON D'EXTREMITE ET SON PROCEDE DE PREPARATION
  申请人：UNIV COLUMBIA

  公开号：WO2003101934A1

  公开（公告）日：2003-12-11

  Disclosed is a method for making α,φ-allyl terminated macromonomers comprising a plurality of units of an α,β-unsaturated carboxylic acid. The method comprises forming a first mixture containing an ester of an α,β-unsaturated carboxylic acid, a radical initiator comprising an allyl group and a halogen, and a catalyst comprising a transition metal complex. The ester of the α,β-unsaturated carboxylic acid is an ester capable of reacting with a mixture comprising trifluoroacetic acid (TFA) to form the α,β-unsaturated carboxylic acid. The mixture is stirred to form a second mixture containing an α-allyl,φ-halogen-terminated macromonomer comprising a plurality of units of the ester of the α,β-unsaturated carboxylic acid. A third mixture comprising a compound containing at least one transferable allyl group is then added to the second mixture to form a fourth mixture containing a first α,φ-allyl terminated macromonomer comprising a plurality of units of the ester of the α,β-unsaturated carboxylic acid. The first α,φ-allyl terminated macromonomer is separated from the fourth mixture and is mixed with a mixture containing TFA to form a fifth mixture containing the α,φ-allyl terminated macromonomer comprising a plurality of units of the α,β-unsaturated carboxylic acid. The α,φ-allyl terminated macromonomer comprising a plurality of units of the α,β-unsaturated carboxylic acid is then separated from the fifth mixture. Also enclosed is a related method for making end-linked hydrogels comprising a plurality of units of an α,β-unsaturated carboxylic acid. The method comprises forming a first mixture containing an α,φ-allyl terminated macromonomer comprising a plurality of units of the α,β-unsaturated carboxylic acid and a radical initiator. The first mixture is treated with UV-radiation, visible light, or heat to form a second mixture comprising an end-linked hydrogel comprising a plurality of units of the α,β-unsaturated carboxylic acid.

  本文揭示了一种制备α,φ-烯丙基端基化的大分子单体的方法，其中包括多个α,β-不饱和羧酸单元。该方法包括形成第一混合物，其中包含α,β-不饱和羧酸的酯，具有烯丙基和卤素的自由基引发剂，以及过渡金属配合物催化剂。α,β-不饱和羧酸的酯是一种能够与三氟乙酸(TFA)混合物反应形成α,β-不饱和羧酸的酯。混合物被搅拌形成第二混合物，其中包含α-烯丙基，φ-卤素端基化的大分子单体，包括α,β-不饱和羧酸酯的多个单元。然后向第二混合物中添加至少含有一个可转移烯丙基的化合物，形成第四混合物，其中包含第一个α,φ-烯丙基端基化的大分子单体，包括α,β-不饱和羧酸酯的多个单元。第一个α,φ-烯丙基端基化的大分子单体从第四混合物中分离出来，并与含有TFA的混合物混合，形成第五混合物，其中包含α,φ-烯丙基端基化的大分子单体，包括α,β-不饱和羧酸的多个单元。然后从第五混合物中分离出α,φ-烯丙基端基化的大分子单体，包括α,β-不饱和羧酸的多个单元。此外，本文还揭示了一种制备端基连接的水凝胶的相关方法，其中包括多个α,β-不饱和羧酸单元。该方法包括形成第一混合物，其中包含α,φ-烯丙基端基化的大分子单体，包括α,β-不饱和羧酸的多个单元和自由基引发剂。将第一混合物用紫外线辐射、可见光或热处理，形成第二混合物，其中包括端基连接的水凝胶，包括α,β-不饱和羧酸的多个单元。
• Cationic Single-Unit Monomer Insertion (cSUMI): From Discrete Oligomers to the α-/ω-End and In-Chain Sequence-Regulated Polymers
  作者：Wei Tao、Wei He、Xuepu Feng、Guoqin Liu、Qiangqiang Shi、Jiajia Tan、Jinming Hu、Sheng Yang、Guhuan Liu、Ronghua Yang

  DOI：10.1021/jacs.2c12873

  日期：2023.2.15

  a novel SUMI based on a cationic mechanism (cSUMI), which operates through a degenerative (similar to radical SUMI) but cationic chain transfer process. By optimizing the chain transfer agent (CTA) and monomer pairs, a high-efficiency cSUMI was achieved for vinyl ether and styrene monomers. Based on this reaction, a range of discrete oligomers containing vinyl ether and styrene moieties, and even α-/ω-end

  单单元单体插入（SUMI）由于其通用性和高效性已成为合成序列可控乙烯基聚合物的重要策略。然而，所有报道的 SUMI 过程都是基于自由基机制，导致适用于 SUMI 的单体类型数量有限，或者 SUMI 可以合成的结构单元序列数量有限。在此，我们开发了一种基于阳离子机制的新型 SUMI (cSUMI)，它通过退化（类似于自由基 SUMI）但阳离子链转移过程运行。通过优化链转移剂 (CTA) 和单体对，实现了乙烯基醚和苯乙烯单体的高效 cSUMI。基于该反应，一系列含有乙烯基醚和苯乙烯部分的离散低聚物，甚至合成了α-/ω-端和链内序列调控的聚合物，其中大部分是自由基SUMI无法实现的。此外，我们探索了这些序列调控聚合物在制备miktoarm星型聚合物、光敏剂的递送和荧光探针的增溶中的应用。具有新机制的 SUMI 的开发肯定会拓宽精确乙烯基聚合物的结构和序列范围。
• Catalytic Living Ring‐Opening Metathesis Polymerization Using Vinyl Ethers as Effective Chain‐Transfer Agents
  作者：Ankita Mandal、Indradip Mandal、Andreas F. M. Kilbinger

  DOI：10.1002/anie.202211842

  日期：2023.1.23

  catalytic polymerization mechanism (relying on a regioselective Fischer to Fischer-carbene exchange) is used to prepare living and degradable ring opening metathesis polymers in one pot. This method also allowed us to synthesize ROMP-ROMP, ROMP-ATRP, PEG-ROMP diblock copolymers with controlled molecular weights and narrow dispersities using sub-stoichiometric amounts of costly and toxic ruthenium catalyst

  一种新的催化聚合机制（依赖于区域选择性 Fischer 到 Fischer-carbene 交换）用于在一锅中制备活性和可降解的开环复分解聚合物。这种方法还使我们能够使用亚化学计量的昂贵且有毒的钌催化剂非常直接地合成具有可控分子量和窄分散性的 ROMP-ROMP、ROMP-ATRP、PEG-ROMP 二嵌段共聚物。