but-2-enyl tosylcarbamate | 612035-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-2-enyl tosylcarbamate
• 英文别名: O-crotyl-N-tosylcarbamate；O-but-2-en-1-yl N-tosylcarbamate；But-2-en-1-yl (4-methylbenzene-1-sulfonyl)carbamate；but-2-enyl N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 612035-98-0
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄S
• 分子量: 269.321
• InChiKey: UVMHVTLGBDXYBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.227±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-2-enyl tosylcarbamate 在 碘苯二乙酸 、 sodium acetate 、 四丁基硫酸氢铵 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以55%的产率得到3-对甲苯磺酰基-4-乙烯基-1,3-恶唑烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  （二酰氧基碘）苯驱动的不饱和N-磺酰胺的钯催化环化：路径选择的机会

  摘要：

  使用（二酰氧基碘）苯作为末端氧化剂，对钯（II）催化的不饱和N-磺酰胺类化合物的环化进行了研究。根据不饱和度的性质（末端与内部）或所用的高价碘化合物（二乙酰氧基碘苯与双三氟乙酰氧基碘苯）的性质，观察到不同的反应性。正确的参数选择可以选择环化的方向，以实现整体氨基乙酰氧基化，通过氨基palpalation进行的烯丙基胺化或通过烯丙基的CH活化进行的烯丙基胺化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600813
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 but-2-enyl tosylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Microwave Promoted Transcarbamylation Reaction of Sulfonylcarbamates under Continuous-Flow Conditions

  摘要：

  Successful conditions for the transcarbamylation/transesterification reaction of sulfonylcarbamates with alcohols by microwave heating under continuous flow conditions were developed. After optimization of the processes, two series of O-alkylsulfonylcarbamates were obtained in high yields and purities using microwave transparent borosilicate tube reactors. In order to also illustrate the usefulness of the protocol in a medicinal chemistry context, the methodology was used for the synthesis of three angiotensin II type 2 receptor ligands.

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.5b00323

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Decarboxylative Amination of Allylic <i>N</i>-Tosylcarbamates via Base-Induced Aza-Claisen Rearrangement in Water
  作者：Dong Xing、Dan Yang

  DOI：10.1021/ol100056f

  日期：2010.3.5

  A gold(I)-catalyzed decarboxylative amination of allylic N-tosylcarbamates via base-induced aza-Claisen rearrangement has been developed. A variety of substituted N-tosyl allylic amines were obtained in good yield, excellent regioselectivity, and high to excellent stereoselectivity. This transformation could be performed either in H2O or in one pot directly from allylic alcohols and therefore represents

  已经开发了通过碱诱导的氮杂-克莱森重排的金（I）催化的烯丙基N-甲苯磺酰基氨基甲酸酯的脱羧胺化。以良好的产率，优异的区域选择性以及高至优异的立体选择性获得了各种取代的N-甲苯磺酰基烯丙基胺。该转化既可以在H 2 O中进行，也可以在一个罐中直接从烯丙基醇中进行，因此代表了合成N-甲苯磺酰基烯丙基胺的有效且环境友好的方案。
• Iodoamination of Alkenyl Sulfonamides by Potassium Iodide and Hydrogen Peroxide in Aqueous Medium
  作者：Sabrina Giofrè、Roberto Sala、Egle Maria Beccalli、Leonardo Lo Presti、Gianluigi Broggini

  DOI：10.1002/hlca.201900088

  日期：2019.7

  A procedure for the iodoamination of unfunctionalized olefins tethered to a tosyl‐protected NH‐group has been developed. The combined use of KI and H2O2 in aqueous medium was effective for the preparation of iodomethyl‐substituted nitrogen‐containing heterocycles. The selective exo‐trig iodocyclization provided 1,2‐bifunctional 5‐, 6‐, and 7‐membered cyclic skeletons.

  已经开发了一种方法，用于将未官能化的烯烃束缚在甲苯磺酰基保护的NH-基团上进行碘化。在水性介质中联合使用KI和H 2 O 2可以有效地制备碘甲基取代的含氮杂环。选择性的exo-trig碘环化提供了1,2-双功能的5、6和7元环状骨架。
• Palladium(II)-Catalyzed Oxidative Cyclization of Allylic Tosylcarbamates: Scope, Derivatization, and Mechanistic Aspects
  作者：Antoine Joosten、Andreas K. Å. Persson、Renaud Millet、Magnus T. Johnson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201202359

  日期：2012.11.19

  reoxidation (molecular oxygen) is suitable for this transformation. The title reaction is shown to proceed through overall trans‐amidopalladation of the olefin followed by β‐hydride elimination. This process is scalable and the products are suitable for a range of subsequent transformations such as: kinetic resolution (KR) and oxidative Heck‐, Wacker‐, and metathesis reactions.

  据报道，高可用的氧化钯（II）催化（Wacker型）可轻易获得的烯丙基甲苯磺基氨基甲酸酯的环化反应。这种操作简单的催化反应可提供高收率和出色的非对映选择性（> 20：1）的甲苯磺酰基保护的乙烯基恶唑烷酮类化合物，它们是合成1,2-氨基醇的常见前体。已证明，化学计量的苯醌（BQ）以及有氧再氧化（分子氧）均适用于此转化。标题反应显示为通过整体反式进行烯烃的氨基缩钯反应，然后消除β-氢化物。此过程具有可扩展性，产品适用于一系列后续转化，例如：动力学拆分（KR）和氧化性Heck-，Wacker-和易位反应。
• Intramolecular Aminoazidation of Unactivated Terminal Alkenes by Palladium-Catalyzed Reactions with Hydrogen Peroxide as the Oxidant
  作者：Francesca Foschi、Camilla Loro、Roberto Sala、Julie Oble、Leonardo Lo Presti、Egle M. Beccalli、Giovanni Poli、Gianluigi Broggini

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00010

  日期：2020.2.21

  The palladium-catalyzed aminoazidation of aminoalkenes yielding azidomethyl-substituted nitrogen-containing heterocycles was developed. The procedure requires oxidative conditions and occurs at room temperature in the presence of hydrogen peroxide and NaN3 as the azide source. These conditions provide selective exo-cyclization/azidation of the carbon-carbon double bond, furnishing a versatile approach

  开发了钯催化的氨基烯烃氨基叠氮化反应，生成叠氮甲基取代的含氮杂环。该过程需要氧化条件，并且在室温下在过氧化氢和NaN3作为叠氮化物来源的条件下进行。这些条件提供了碳-碳双键的选择性外环化/叠氮化，为五元，六元和七元杂环提供了一种通用方法。
• Gold(I)-Catalyzed Decarboxylative Allylic Amination of Allylic N-Tosylcarbamates
  作者：Xing, Dong、Yang, Dan

  DOI：10.15227/orgsyn.089.0450

  日期：——