Neopentyl-diphenylphosphinoxid | 3740-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Neopentyl-diphenylphosphinoxid
• 英文别名: neopentyldiphenylphosphine oxide；[2,2-Dimethylpropyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 3740-04-3
• 化学式: C₁₇H₂₁OP
• 分子量: 272.327
• InChiKey: WAHJJVUVSQXJKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-165 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  359.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Neopentyl-diphenylphosphinoxid 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 反应 0.83h， 生成 E-6,6-dimethyl-5-diphenylphosphinoylhept-2-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Doyle, Michael J.; Hall, David; Raithby, Paul R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 4, p. 517 - 524

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  neopentyltriphenylphosphonium iodide 生成 Neopentyl-diphenylphosphinoxid
  参考文献：
  名称：

  Studies in Phosphinemethylene Chemistry. XII. Triphenylphosphine-t-butylmethylene and Triphenylphosphinetrimethylsilylmethylene¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01096a026

文献信息

• Room Temperature, Palladium-Mediated <i>P</i>–Arylation of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Aaron J. Bloomfield、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ol301831k

  日期：2012.9.7

  iodides are efficiently coupled with secondary phosphine oxides using 1 mol % of a catalyst formed in situ from tris(dibenzylideneacetone)dipalladium and Xantphos (1). Scalemic (S)-methylphenylphosphine oxide [(S)-2e] is shown to undergo arylation without detectable stereoerosion. The application of this method to the synthesis of novel P-chiral phosphines and PCP ligands is demonstrated.

  我们表明，使用1摩尔％的由三（二亚苄基丙酮）二钯和Xantphos（1）原位形成的催化剂，可以广泛地将芳基碘与仲膦氧化物有效偶联。鳞状的（S）-甲基苯基膦氧化物[ （S）-2e ]显示发生芳基化而没有可检测到的立体侵蚀。证明了该方法在合成新的P-手性膦和PCP配体中的应用。
• 一种烷基膦酰化物的制备方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN110256489B

  公开（公告）日：2022-03-08

  本发明公开了一种烷基膦酰化物的制备方法。本发明使用烷基羧酸为起始物，原料易得，种类很多；利用本发明方法得到的产物类型多样，用途广泛，部分产物经过简单的还原可以得到重要的磷配体和药物关键中间体。此外，本发明方法避免了使用高毒性膦试剂，反应条件温和、操作简单、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单，适合于工业化生产。
• Electron-Transfer Nucleophilic Substitution Reactions on Neopentyl- and Phenyl-Substituted Alkyl Chlorides. Effect of the Bridge Length on the Intramolecular Electron-Transfer Catalysis
  作者：José S. Duca、Mariana H. Gallego、Adriana B. Pierini、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/jo980657r

  日期：1999.4.1

  substitution reaction of the chlorides RMe(2)CCH(2)Cl (R = Me, 4; Ph, 5a; PhCH(2), 5b) and their relative reactivities toward diphenyl phosphide ions were studied under irradiation in liquid ammonia. The relative reactivities determined were k(5a)()/k(4)() congruent with 9 and k(5b)()/k(4)() congruent with 0.85. These reactions are proposed to occur through the S(RN)1 mechanism. The higher reactivity of 5a

  在液氨辐射下研究了氯化物RMe（2）CCH（2）Cl（R = Me，4; Ph，5a; PhCH（2），5b）的亲核取代反应及其对二苯基磷离子的相对反应性。确定的相对反应性是k（5a）（）/ k（4）（）等于9和k（5b）（）/ k（4）（）等于0.85。这些反应被认为是通过S（RN）1机制发生的。5a的较高反应性是基于其较高的电子亲和力（由于苯基取代）和从该基团到C-Cl sigma键的有效分子内电子转移（ET内催化）而解释的。尽管5b也具有苯环，但是其较低的反应性归因于通过在一个亚甲基单元中的桥的延伸，内部ET的速率的降低。提出了5a对5b的相对反应性（k（5a）（）/ k（5b）（）与6.4一致）以指示两种化合物的自由基阴离子的ET内比率。在系统上执行的AM1计算与实验结果一致。
• Atropisomers and Methods of Altering Enantiomeric Excess
  申请人：Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20180179120A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  Provided herein are methods of altering enantiomeric excess. The methods may include irradiating an atropisomer that includes at least one chiral substituent to alter the enantiomeric excess of the atropisomer. The at least one chiral substituent may be removed following irradiation.

  本文提供了改变对映体过量的方法。这些方法可能包括照射至少含有一个手性取代基的异构体，以改变该异构体的对映体过量。照射后，可以去除至少一个手性取代基。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Alkyl and Phosphorus Radicals for C(sp³)–P Bond Formation
  作者：Cheng-Kun Li、Ze-Kun Tao、Adedamola Shoberu、Wei Zhang、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02454

  日期：2022.8.19

  A CuI-catalyzed cross-coupling of alkyl- and phosphorus-centered radicals for C(sp3)–P bond formation is introduced. Diacyl peroxides, generated in situ from aliphatic acids and H2O2, serve as a source for alkyl radicals and also an initiator for the generation of phosphorus radicals from H–P(O) compounds.

  介绍了一种 Cu I催化的以烷基和磷为中心的自由基的交叉偶联，以形成 C(sp 3 )-P 键。由脂肪酸和 H 2 O 2原位生成的二酰基过氧化物可作为烷基自由基的来源，也是从 H-P(O) 化合物生成磷自由基的引发剂。