2-(3-cyclohexylidene-2-diphenylphosphinoyl-allyloxy)-tetrahydro-2H-pyran | 1637401-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-cyclohexylidene-2-diphenylphosphinoyl-allyloxy)-tetrahydro-2H-pyran
• CAS: 1637401-64-9
• 化学式: C₂₆H₃₁O₃P
• 分子量: 422.504
• InChiKey: LOVVMMZBNGRFBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-cyclohexylidene-2-diphenylphosphinoyl-allyloxy)-tetrahydro-2H-pyran 在 氢溴酸 、 乙酰氯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 21.08h， 生成 (1-(2-bromo-1-oxaspiro[2.5]octan-2-yl)vinyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  氯化溴代膦酰基1，3-丁二烯衍生物的无金属合成及其合成应用

  摘要：

  我们在这里报告了一种有效且无过渡金属的策略，用于合成氯化和溴化的膦酰基1,3-丁二烯及其衍生物。预先制备的HCl / HBr溶液可将膦酰基-α-烯丙醇原位重排为共轭乙烯基阳离子，从而以中等至优异的收率提供了各种新型的多取代膦酰基1,3-丁二烯。所得产物可以转化为多官能化的烯丙基膦氧化物。此外，它们与缺电子的芳基硼酸的偶联提供了一种合成缺电子的膦酰基1，3-丁二烯的有效方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.10.029
• 作为产物：
  描述：

  以 乙醚 为溶剂， 反应 9.0h， 以81%的产率得到2-(3-cyclohexylidene-2-diphenylphosphinoyl-allyloxy)-tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  双官能化丙二烯。第十三部分。一种方便有效的区域选择性合成具有受保护和未受保护羟基的磷酸化 α-羟基丙二烯的方法。

  摘要：

  该论文描述了一种使用中间体亚磷酸炔丙酯或次亚膦酸酯的原子经济的[2,3]-σ重排来区域选择性合成磷酸化α-羟基丙二烯的便捷有效的方法。这些可以通过受保护的炔醇分别与氯亚磷酸二甲酯或氯二苯基膦在碱存在下反应而容易地制备。

  DOI：

  10.3390/molecules19056309

文献信息

• Bifunctionalized Allenes. Part XV. Synthesis of 2,5-dihydro-1,2-oxaphospholes by Electrophilic Cyclization Reaction of Phosphorylated α-Hydroxyallenes
  作者：Ismail Ismailov、Ivaylo Ivanov、Valerij Christov

  DOI：10.3390/molecules190811056

  日期：——

  This paper discusses a reaction of phosphorylated α-hydroxyallenes with protected or unprotected hydroxy groups involving 5-endo-trig cyclizations. Various electrophilic reagents such as sulfuryl chloride, bromine, benzenesulfenyl and benzeneselenenyl chlorides have been applied. The paper describes the reaction of 1-hydroxyalkyl-1,2-dienephosphonates with electrophiles that produces 2-methoxy-2-oxo-2

  本文讨论了磷酸化 α-羟基丙二烯与受保护或未受保护的羟基的反应，涉及 5-endo-trig 环化。各种亲电试剂如磺酰氯、溴、苯硫基和苯硒基氯已被应用。该论文描述了 1-羟烷基-1,2-二烯膦酸酯与亲电子试剂的反应，由于膦酸酯邻近基团参与环化，生成 2-甲氧基-2-氧代-2,5-二氢-1,2-氧杂磷酯。另一方面，(1E)-alk-1-en-1-基氧化膦与2,5-二氢-1,2-氧磷酰-2-鎓卤化物以约1:2的比例制备为混合物：对丙二烯部分中的 C(2)-C(3)-双键进行化学、区域和立体选择性亲电加成，并随后同时攻击外部（卤化物阴离子）和内部（氧化膦基团）亲核试剂。该论文提出了一种可能的机制，涉及磷酸化 α-羟基丙二烯的环化和附加反应。
• Metal-free synthesis of chlorinated and brominated phosphinoyl 1,3-butadiene derivatives and its synthetic applications
  作者：Teng Liu、Yun-Tao Xia、Jie Zhu、Ai-Min Lu、Lei Wu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.029

  日期：2015.11

  We report here an efficient and transition-metal free strategy for the synthesis of chlorinated and brominated phosphinoyl 1,3-butadienes and derivatives. Pre-prepared HCl/HBr solutions enabled the in situ rearrangement of phosphinoyl-α-allenic alcohols to conjugated vinyl cations, which afforded various novel polysubstituted phosphinoyl 1,3-butadienes in medium to excellent yields. The resulting products

  我们在这里报告了一种有效且无过渡金属的策略，用于合成氯化和溴化的膦酰基1,3-丁二烯及其衍生物。预先制备的HCl / HBr溶液可将膦酰基-α-烯丙醇原位重排为共轭乙烯基阳离子，从而以中等至优异的收率提供了各种新型的多取代膦酰基1,3-丁二烯。所得产物可以转化为多官能化的烯丙基膦氧化物。此外，它们与缺电子的芳基硼酸的偶联提供了一种合成缺电子的膦酰基1，3-丁二烯的有效方法。
• Bifunctionalized Allenes. Part XIII. A Convenient and Efficient Method for Regioselective Synthesis of Phosphorylated α-Hydroxyallenes with Protected and Unprotected Hydroxy Group
  作者：Ismail Ismailov、Ivaylo Ivanov、Valerij Christov

  DOI：10.3390/molecules19056309

  日期：——

  The paper describes a convenient and efficient method for regioselective synthesis of phosphorylated α-hydroxyallenes using an atom economical [2,3]-sigmatropic rearrangement of intermediate propargyl phosphites or phosphinites. These can be readily prepared via reaction of protected alkynols with dimethyl chlorophosphite or chlorodiphenyl phosphine respectively in the presence of a base.

  该论文描述了一种使用中间体亚磷酸炔丙酯或次亚膦酸酯的原子经济的[2,3]-σ重排来区域选择性合成磷酸化α-羟基丙二烯的便捷有效的方法。这些可以通过受保护的炔醇分别与氯亚磷酸二甲酯或氯二苯基膦在碱存在下反应而容易地制备。