cis-1,4-diacetoxy-2-cycloheptene | 92489-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-1,4-diacetoxy-2-cycloheptene
• 英文别名: [(1S,4R)-4-acetyloxycyclohept-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 92489-91-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: UADLQVRRAURCBG-PHIMTYICSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  268.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,4-diacetoxy-2-cycloheptene 在 水 作用下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到cis-(1R,4S)-4-Acetoxy-2-cycloheptenol
  参考文献：
  名称：

  介孔-2-环烯-1,4-二醇及其二乙酸酯在有机和水性介质中的酶促不对称作用

  摘要：

  使用得自南极假丝酵母（Novo SP-435）的脂肪酶B的重组形式，对内消旋-2-环烯烃-1,4-二醇或具有五，六和七元环的相应二乙酸酯进行酶促不对称化或水性介质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60167-3
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 硫脲 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 cis-1,4-diacetoxy-2-cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Binding of an 11-cis-Locked Cyclopropyl Retinal. The Conformation of Retinal in Bovine Rhodopsin

  摘要：

  The conformation of the retinal chromophore in rhodopsin is central for understanding the visual transduction process, The absolute twist around the 12-s bond of the chromophore in rhodopsin has been determined by studies with 11-cis-locked 11,12-cyclopropylretinal analogues (11S,12R)-2 and (11R,12S)-3, enantioselectively synthesized with the aid of an enzyme. The finding that enantiomer 2 binds to opsin while the other 3 does not defines the absolute sense of twist around the 12-s bond.

  DOI：

  10.1021/ol990048l

文献信息

• Expanding the Scope of Biomass-Derived Chemicals through Tandem Reactions Based on Oxorhenium-Catalyzed Deoxydehydration
  作者：Mika Shiramizu、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201307564

  日期：2013.12.2

  New modes of DODH: Oxorhenium compounds act as deoxydehydration(DODH)/acid dual‐purpose catalysts to transform biomass‐derived diol substrates into a variety of commodity chemical precursors. The power of this approach is highlighted by a tandem [1,3]‐OH shift/DODH of 2‐ene‐1,4‐diols and 2,4‐diene‐1,6‐diols, and by a DODH/esterification sequence of sugar acids to unsaturated esters for the production

  DODH的新模式：氧化hen化合物充当脱氧脱水（DODH）/酸两用催化剂，将生物质衍生的二醇底物转化为多种商品化学前体。通过2-烯-1,4-二醇和2,4-二烯-1,6-二醇的串联[1,3] -OH移位/ DODH以及DODH /酯化序列突出了这种方法的优势糖酸到不饱和酯的合成，用于生产聚合物和增塑剂。
• Copper(II) mediated regioselective acetoxylation of allylic acetates and 1,4-diacetoxylation of alkenes
  作者：István Macsári、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01304-5

  日期：1998.8

  Copper(II) chloride in presence of lithium chloride in acetic acid oxidizes allylic acetates with high regioselectivity. Tandem allylic CH bond functionalization of unsubstituted alkenes could be accomplished by using reagent together with catalytic amounts of palladium(II) salts.

  在乙酸中存在氯化锂的条件下，氯化铜（II）可以高区域选择性氧化烯丙基乙酸酯。未取代烯烃的串联烯丙基CH键官能化可通过将试剂与催化量的钯（II）盐一起使用来实现。
• Tandem Ring Opening−Ring Closing Metathesis of Cyclic Olefins
  作者：William J. Zuercher、Masakazu Hashimoto、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja9606743

  日期：1996.1.1

  Ruthenium alkylidene 1 has been utilized in the tandem ring opening−ring closing metathesis of cyclic olefins. This reaction produces a bicyclic molecule from a cyclic olefin. Reactivity is dependent upon strain, and thus ring size, in the substrate molecules. Competing oligomerization is observed in substrates having low ring strain; this process is inhibited by increasing dilution of the reaction

  钌亚烷基 1 已用于环烯烃的串联开环-闭环复分解反应。该反应由环状烯烃产生双环分子。反应性取决于底物分子中的应变，因此取决于环的大小。在具有低环应变的底物中观察到竞争性低聚反应；通过增加反应的稀释度或通过向无环烯烃添加烷基取代来抑制该过程。
• The Construction of Chiral Fused Azabicycles Using a Pd-Catalyzed Allylic Substitution Cascade and Asymmetric Desymmetrization Strategy
  作者：Qianjin An、Delong Liu、Jiefeng Shen、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03529

  日期：2017.1.6

  enantioselective Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution cascade of cyclic N-sulfonylimines with an accompanying asymmetric desymmetrization has been developed for the construction of fused tetrahydroindole derivatives bearing two chiral centers. Mechanistic studies confirmed that the cascade reaction proceeds by initial allylic alkylation and subsequent allylic amination. The first alkylation is a chirality-control

  已开发出高对映体选择性的Pd催化的环状N-磺酰亚胺类化合物的不对称烯丙基取代级联反应以及伴随的不对称脱对称性，用于构建带有两个手性中心的稠合四氢吲哚衍生物。机理研究证实，级联反应通过初始烯丙基烷基化和随后的烯丙基胺化而进行。第一次烷基化是手性控制步骤，代表顺式环烯丙基二乙酸酯的不对称脱对称。该反应已经以克为单位进行，并且所需的产物可以参与数个转化。
• Enzymatic hydrolysis of 3,7-diacetoxycloheptene derivatives
  作者：Anthony J. Pearson、Harjinder S. Bansal、Yen-Shi Lai

  DOI：10.1039/c39870000519

  日期：——

  Hydrolysis of 3,7-diacetoxycycloheptene using electric eel acetylcholinesterase gives optically pure (3R,7S)-3-hydroxy-7-acetoxycycloheptene, and hydrolysis using lipase enzyme from Candida cyclindracea gives the same hydroxy acetate, but in only 44% enantiomeric excess, in contrast to the normal behaviour of lipase which gives (S) alcohols for related hydrolyses; 3,7-diacetoxy-4,6-dimethylcycloheptene

  使用鳗鱼乙酰胆碱酯酶水解3,7-二乙酰氧基环庚烯可得到光学纯的（3 R，7 S）-3-羟基-7-乙酰氧基环庚烯，使用来自假丝酵母的脂肪酶水解可得到相同的羟基乙酸酯，但对映异构体仅为44％与脂肪酶的正常行为相反，脂肪酶的正常行为会产生（S）醇进行相关水解；3,7-二乙酰氧基-4,6-二甲基环庚烯（10）不被乙酰胆碱酯酶水解，但很容易被脂肪酶水解，得到（3 S，4 R，6 S，7 R）-3-羟基-7-乙酰氧基- 4,6-二甲基环庚烯。