(4S)-4-<(4S,5S)-4,5-dimethoxymethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl>-1-p-methoxyphenyl-2-azetidinone | 139308-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (4S)-4-<(4S,5S)-4,5-dimethoxymethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl>-1-p-methoxyphenyl-2-azetidinone
• 英文别名: (4S)-4-((4S,5S)-4,5-dimethoxymethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-1-p-methoxyphenyl-2-azetidinone；(4S)-4-[(4S,5S)-4,5-bis(methoxymethyl)-2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl]-1-(4-methoxyphenyl)azetidin-2-one
• CAS: 139308-11-5
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₆
• 分子量: 351.4
• InChiKey: CNTSPSDQNDHJGJ-JYJNAYRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-<(4S,5S)-4,5-dimethoxymethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl>-1-p-methoxyphenyl-2-azetidinone 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 甲酸 、 三氟甲磺酸 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丁酮 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 ethyl (2E)-4-[(2S,3S)-3-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-1-(4-methoxyphenyl)-4-oxoazetidin-2-yl]penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  乙酸炔丙酯的氢解-异构化-还原，以及二烯酯的区域和立体选择性氢化，用于合成 1β-甲基碳青霉烯前体

  摘要：

  通过乙酸炔丙酯的氢解-异构化-还原过程或具有完全立体选择性的二烯酯的区域和立体选择性加氢过程，建立了1β-甲基碳青霉烯前体的直接合成路线。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.1013
• 作为产物：
  描述：

  在 triphenylphosphine-dipyridyl disulfide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以75%的产率得到(4S)-4-<(4S,5S)-4,5-dimethoxymethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl>-1-p-methoxyphenyl-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereodivergent Approach to Both Enantiomers of 4-Substituted β-Lactams via Diastereofacially Controlled Addition of Enolates oft-Butyl Acetate to a Chiral Imine

  摘要：

  将从叔丁基乙酸酯衍生的锂或三异丙氧基钛烯醇盐与具有二氧杂环作为手性辅助基团的手性亚胺反应，得到(3S)-β-氨基酯，而氯锌烯醇盐则发生了再面进攻，选择性较好地生成(3R)-异构体。由此获得的β-氨基酯可以在不损失β-内酯环C-4立体化学完整性的情况下，方便地转化为相应的(4S)-和(4R)-β-内酯。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1349

文献信息

• Diastereoface-discrimination reaction of lithium or titanium ester enolates with a chiral imine leading to stereodivergent synthesis of β-lactams
  作者：Tamotsu Fujisawa、Yutaka Ukaji、Tomohiro Noro、Kengo Date、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/0040-4020(92)80013-6

  日期：1992.7

  Diastereoselective addition reaction of ester enolates to a chiral imine possessing (4S, 5S)-4,5-dimethoxymethyl-2-methyl-1,3-dioxolane ring as a chiral auxiliary is reported, in which varying metal enolates resulted in the selective formation of (4S)- or (4R)-β-lactam. Namely, addition of the lithium enolates provided (4S)-β-lactams, whereas the triisopropoxytitanium enolates effected selective formation

  据报道，酯烯酸酯与具有（4 S，5 S）-4,5-二甲氧基甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环作为手性助剂的手性亚胺的非对映选择性加成反应，其中各种金属烯酸酯导致选择性形成（4 S）-或（4 R）-β-内酰胺。即，添加烯醇锂提供了（4 S）-β-内酰胺，而三异丙氧基钛烯醇盐实现了选择性形成（4 R）-β-内酰胺，证明了一个成功的例子，其中钛酸酯烯醇盐用于与亚胺。可能的中间体导致（4 S）-和（4 R还讨论了异构体，并假定了钛和锂金属与手性助剂的不同配位能力以反映选择性的逆转。
• A stereodivergent construction of β-lactam skeletons via condensation of ester enolates and a chiral imine
  作者：Tamotsu Fujisawa、Yutaka Ukaji、Tomohiro Noro、Kengo Date、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80535-e

  日期：1991.12

  an addition reaction of ester enolates to a chiral imine with 1,3-dioxolane, derived from (S,S)-1,4-dimethoxy-2,3-butanediol as a chiral auxiliary, could be fully regulated by the appropriate selection of metal enolates used. Addition of the lithium enolates provided (4S)-β-lactams, while the corresponding (4R)-β-lactams were obtained by the condensation of titanium enolates with the chiral imine.

  酯烯醇酸酯与1,3-二氧戊环的手性亚胺的加成反应中的非对面选择性可以由（S，S）-1,4-二甲氧基-2,3-丁二醇作为手性助剂来调节。的金属烯醇化物适当选择使用。加入烯醇锂提供了（4S）-β-内酰胺，而相应的（4R）-β-内酰胺通过烯醇钛与手性亚胺的缩合获得。
• Selective synthesis of optically active 3-haloazetidin-2-ones or aziridines by the condensation of various metal enolates of α-haloacetate with a chiral imine
  作者：Tamotsu Fujisawa、Ryuuichirou Hayakawa、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74774-5

  日期：1992.12

  Reaction products and their diastereofacial selectivity in the condensation of the ester enolates of α-haloacetate with a chiral imine possessing 1,3-dioxolane ring derived from (2S,3S)-1,4-dimethoxy-2,3-butanediol as a chiral auxiliary can be fully controlled by the metal enolate used; i.e., (3R,4R)-3-haloazetidine-2-one is obtained stereoselectively by the use of the triisopropoxytitanium enolates

  α-卤代乙酸酯的烯醇酯与具有由（2 S，3 S）-1,4-二甲氧基-2,3-丁二醇衍生的具有1,3-二氧戊环的手性亚胺缩合的反应产物及其非对映选择性所用的金属烯醇化物可以完全控制手性助剂；即，（3 R，4 R）-3-卤氮杂环丁烷-2-酮是通过使用三异丙氧基钛烯醇盐立体选择性地获得的，而与锂或锌烯醇盐的缩合可提供（2 R，3 S）-或（2 S， 3 R）-氮丙啶。
• Highly Stereodivergent Approach to Both Enantiomers of 4-Substituted β-Lactams via Diastereofacially Controlled Addition of Enolates of<i>t</i>-Butyl Acetate to a Chiral Imine
  作者：Makoto Shimizu、Yutaka Ukaji、Junko Tanizaki、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.1992.1349

  日期：1992.7

  Addition of lithium or triisopropoxytitanium enolate derived from t-butyl acetate to a chiral imine possessing dioxolane ring as a chiral auxiliary gave (3S)-β-amino ester exclusively, whereas chlorozinc enolate underwent re-facial attack to give (3R)-isomer with good selectivity. The β-amino esters thus obtained were readily converted to the corresponding (4S)- and (4R)-β-lactams respectively without loss of the stereochemical integrity at C-4 of the β-lactam rings.

  将从叔丁基乙酸酯衍生的锂或三异丙氧基钛烯醇盐与具有二氧杂环作为手性辅助基团的手性亚胺反应，得到(3S)-β-氨基酯，而氯锌烯醇盐则发生了再面进攻，选择性较好地生成(3R)-异构体。由此获得的β-氨基酯可以在不损失β-内酯环C-4立体化学完整性的情况下，方便地转化为相应的(4S)-和(4R)-β-内酯。
• Hydrogenolysis-Isomerization-Reduction of Propargyl Acetate, and Regio- and Stereoselective Hydrogenation of Dienyl Ester for the Synthesis of 1<i>β</i>-Methylcarbapenem Precursor
  作者：Tamotsu Fujisawa、Ryuuichirou Hayakawa、Makoto Shimizu

  DOI：10.1246/cl.1995.1013

  日期：1995.11

  straightforward synthetic route of lβ-methylcarbapenem precursor is established by hydrogenolysis-isomerization-reduction process of propargyl acetate or by regio- and stereoselective hydrogenation process of dienyl ester with complete stereoselectivity.

  通过乙酸炔丙酯的氢解-异构化-还原过程或具有完全立体选择性的二烯酯的区域和立体选择性加氢过程，建立了1β-甲基碳青霉烯前体的直接合成路线。