tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate | 104835-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate
• 英文别名: tert-butyl-9-methylfluorene-9-percarboxylate；Tert-butyl 9-methyl-9H-fluorene-9-carboperoxoate；tert-butyl 9-methylfluorene-9-carboperoxoate
• CAS: 104835-55-4
• 化学式: C₁₉H₂₀O₃
• 分子量: 296.366
• InChiKey: XWCUMSOOOKYDDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate 以 环己烷 为溶剂， 生成 9-methylfluorenyl radical
  参考文献：
  名称：

  Picosecond time scale dynamics of perester photodecomposition: evidence for an acyloxy radical intermediate in the photolysis of tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00283a053
• 作为产物：
  描述：

  sodium tert-butyl hydroperoxide 、 9-methyl-9H-fluorene-9-carbonyl chloride 生成 tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate
  参考文献：
  名称：

  The photodecomposition mechanism of tert-butyl-9-methylfluorene-9-percarboxylate: new insight from femtosecond IR spectroscopy

  摘要：

  利用中红外瞬态吸收光谱法研究了在266 nm紫外激发后，叔丁基-9-甲基芴-9-过羧酸盐(TBFC)的超快光解离反应。通过13C标记的TBFC和额外的DFT计算，明确地将指纹区的瞬态红外谱带归属于甲基芴基自由基。实验表明，碎裂反应受TBFC的S1寿命控制，且依赖于溶剂，在0.8-2.1 ps内通过O-O键和芴基-C（羰基）键的协同断裂，生成叔丁氧自由基、甲基芴基自由基和二氧化碳。因此，测得的二氧化碳量子产率为1。

  DOI：

  10.1039/b806359a

文献信息

• A Seemingly Well Understood Light-Induced Peroxide Decarboxylation Reaction Reinvestigated with Femtosecond Time Resolution
  作者：Bernd Abel、Michael Buback、Matthias Kling、Stefan Schmatz、Jörg Schroeder

  DOI：10.1021/ja036304d

  日期：2003.10.1

  (266 nm) ultrafast decarboxylation of the peroxyester tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate (TBFC) in solution has been studied with femtosecond time resolution. While the photodissociation of TBFC occurs too fast to be resolved, the intermediate 9-methylfluorenylcarbonyloxy radical (MeFl-CO(2)) decarboxylates on a picosecond time scale. The latter process is monitored by pump-probe absorption

  已经用飞秒时间分辨率研究了溶液中过氧酯叔丁基 9-甲基芴-9-过羧酸酯 (TBFC) 的光诱导 (266 nm) 超快脱羧。虽然 TBFC 的光解发生太快而无法解决，但中间 9-甲基芴基羰氧基自由基 (MeFl-CO(2)) 在皮秒时间尺度上脱羧。后一个过程由波长在 400 和 883 nm 之间的泵浦探针吸收光谱监测。测得的瞬态吸光度信号显示主要的快速衰减具有几皮秒的寿命，并且在较小程度上显示了寿命约为 55 ps 的慢速分量。采用密度泛函理论计算的分子参数对 MeFl-CO(2) 脱羧的统计建模表明，快速分量与振动热自由基的脱羧相关，而 55 ps 衰减反映了热平衡的 MeFl-CO(2) 的解离在环境温度下。因此，绝大多数 MeFl-CO(2) 自由基在时间尺度上脱羧比 Falvey 和 Schuster 报告的该参考反应的 55 ps 时间常数快一个数量级。该文献值原来是指 MeFl-CO(2)
• Picosecond time scale dynamics of perester photodecomposition: evidence for an acyloxy radical intermediate in the photolysis of tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate
  作者：Daniel E. Falvey、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/ja00283a053

  日期：1986.11
• The photodecomposition mechanism of tert-butyl-9-methylfluorene-9-percarboxylate: new insight from femtosecond IR spectroscopy
  作者：Christian Reichardt、Jörg Schroeder、Dirk Schwarzer

  DOI：10.1039/b806359a

  日期：——

  The ultrafast photodissociation of tert-butyl-9-methylfluorene-9-percarboxylate (TBFC) is studied by mid-infrared transient absorption spectroscopy after UV excitation at 266 nm. By means of 13C-labeled TBFC and additional DFT calculations transient IR bands in the fingerprint region were unambiguously assigned to the methylfluorenyl radical. The experiments show that the fragmentation is controlled by the S1-lifetime of TBFC and, dependent on the solvent, within 0.8–2.1 ps leads to tert-butyloxy and methylfluorenyl radicals plus CO2via concerted bond breakage of the O–O and the fluorenyl–C(carbonyl) bond. In accordance, the CO2 quantum yield is determined to be unity.

  利用中红外瞬态吸收光谱法研究了在266 nm紫外激发后，叔丁基-9-甲基芴-9-过羧酸盐(TBFC)的超快光解离反应。通过13C标记的TBFC和额外的DFT计算，明确地将指纹区的瞬态红外谱带归属于甲基芴基自由基。实验表明，碎裂反应受TBFC的S1寿命控制，且依赖于溶剂，在0.8-2.1 ps内通过O-O键和芴基-C（羰基）键的协同断裂，生成叔丁氧自由基、甲基芴基自由基和二氧化碳。因此，测得的二氧化碳量子产率为1。