(Z)-2-diphenylphosphinylstyrene | 78045-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-diphenylphosphinylstyrene
• 英文别名: [(Z)-2-diphenylphosphorylethenyl]benzene
• CAS: 78045-10-0
• 化学式: C₂₀H₁₇OP
• 分子量: 304.328
• InChiKey: VXVFHTHMLANPPL-MSUUIHNZSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C
• 沸点：
  506.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-dibromostyrene 在 四(三苯基膦)钯 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 (Z)-2-diphenylphosphinylstyrene
  参考文献：
  名称：

  Allene synthesis by an asymmetric Baylis–Hillman style reaction on vinylphosphine oxides

  摘要：

  发现了一种新反应，其机理类似于Baylis-Hillman反应。在醛的存在下，乙烯基膦氧化物与(R)-N-锂-α-甲基苄基苄胺2反应，生成了中等至良好产率的羟基膦氧化物，但其对映选择性中等至较差。这些羟基膦氧化物可进行Horner-Witting消除反应，生成丙二烯。还研究了乙烯基膦氧化物与叔胺的Baylis-Hillman反应。

  DOI：

  10.1039/b104436m

文献信息

• Knoevenagel Condensation of Phosphinoylacetic Acids with Aldehydes: An Efficient One-Pot Strategy for the Synthesis of P-Functionalized Alkenyl Compounds
  作者：Kamil Dziuba、Katarzyna Szwaczko、Sławomir Frynas

  DOI：10.1055/s-0040-1705993

  日期：2021.6

  phosphinoylacetic acids derived from P(O)–H compounds were used as the starting materials in the reaction, providing a highly stereoselective and efficient method for constructing α,β-unsaturated phosphine oxides. Moreover, this simple and practical procedure provides an alternative and more environmentally friendly synthesis strategy for this type of P-functionalized alkenyl compounds.

  各种各样的可商购的醛已被用于Knoevenagel缩合反应，以得到E-烯基氧化膦和乙烯基氧化膦。衍生自P（O）–H化合物的随时可用的膦酰基乙酸用作反应的起始原料，为构建α，β-不饱和氧化膦提供了高度立体选择性和有效的方法。而且，这种简单而实用的方法为此类P-官能化的烯基化合物提供了另一种更环保的合成策略。
• Synthesis of lanthanide(II)–imine complexes and their use in carbon–carbon and carbon–nitrogen unsaturated bond transformation
  作者：Ken Takaki、Kimihiro Komeyama、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.003

  日期：2003.12

  1 quantitatively, the structure of which was characterized by X-ray analysis. The imine complexes 1 catalyzed dehydrogenative silylation of terminal alkynes, hydrosilylation of imines and alkenes, and intermolecular hydrophosphination of alkynes. Moreover, dehydrogenative double silylation of conjugated dienes was achieved with 1.

  和sa金属将芳香族酮亚胺还原，直接定量得到二价氮杂蒽环丙烷丙烷配合物1，其结构通过X射线分析表征。亚胺络合物1催化末端炔烃的脱氢甲硅烷基化，亚胺和烯烃的氢化硅烷化以及炔烃的分子间加氢磷酸化。此外，共轭二烯的脱氢双甲硅烷基化是用1实现的。
• Experimental and theoretical studies on nickel–zinc-catalyzed cross-coupling of <i>gem</i>-dibromoalkenes with P(O)–H compounds
  作者：Liu Leo Liu、Ye Lv、Yile Wu、Xiang Gao、Zhiping Zeng、Yuxing Gao、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c3ra45212c

  日期：——

  A new stereoselective one-pot protocol for the preparation of E-alkenyl-phosphorus compounds under catalysis of an inexpensive nickel–zinc catalyst system has been developed, which provides a potential useful method for C–P bond formation.

  一个新的立体选择性一锅法合成E-烯基磷化合物的协同催化镍-锌催化体系已经开发出来，为C-P键形成提供了潜在有用的方法。
• Nickel(II)-Magnesium-Catalyzed Cross-Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes with Diphenylphosphine Oxide: One-Pot Synthesis of (<i>E</i>)-1-Alkenylphosphine Oxides or Bisphosphine Oxides
  作者：Liu Liu、Yulei Wang、Zhiping Zeng、Pengxiang Xu、Yuxing Gao、Yingwu Yin、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201200853

  日期：2013.3.11

  A novel nickel(II)‐magnesium‐mediated cross‐coupling of diphenylphosphine oxide with a variety of 1,1‐dibromo‐1‐alkenes has been developed, which provides a powerful and general methodology for the stereoselective synthesis of various (E)‐1‐alkenylphosphine oxides or bisphosphine oxides, with operational simplicity of the procedure, good to high yields and broad substrate applicability. Mechanistic

  已开发出新颖的镍（II）-镁介导的二苯基膦氧化物与各种1,1-二溴-1-烯的交叉偶联反应，为各种（E）-的立体选择性合成提供了强大而通用的方法1-烯基氧化膦或双氧化膦，操作简便，具有良好的高收率和广泛的底材适用性。机理研究表明，该反应可能涉及Hirao还原，交叉偶联和Michael加成。
• Z-Selective Addition of Diaryl Phosphine Oxides to Alkynes via Photoredox Catalysis
  作者：Huamin Wang、Yongli Li、Zilu Tang、Shengchun Wang、Heng Zhang、Hengjiang Cong、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acscatal.8b02617

  日期：2018.11.2

  Radical addition to alkynes is known to predominantly yield thermodynamically more stable E-alkenes. Control of stereoselectivity in these reactions, and the isolation of the higher-energy Z-alkenes, remain an important challenge in chemical synthesis. Herein, direct synthesis of Z-alkenylphosphine oxides via visible-light-induced radical addition to alkynes in water is reported. This protocol was

  已知向炔烃中自由基加成主要产生热力学上更稳定的E-烯烃。这些反应中立体选择性的控制以及高能Z-烯烃的分离仍然是化学合成中的重要挑战。本文中，报道了通过可见光诱导的自由基加成至水中的炔烃直接合成Z-烯基膦氧化物。该方案对各种末端和内部炔烃均有效，可提供具有高Z-立体选择性的产物。此外，这种转化以克为单位进行了证明。机理研究支持以下结论：（1）通过自由基加成反应。（2）K 2 CO 3的选择因为水性碱对转化至关重要；（3）π–π堆积相互作用极大地提高了Z选择性。