5-nitro-2,2'-bipyridine | 14805-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5-nitro-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 5-nitro-2,2'-dipyridine；5-nitro-2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 14805-00-6
• 化学式: C₁₀H₇N₃O₂
• 分子量: 201.184
• InChiKey: VXPQKBJXLGWEEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.314±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-nitro-2,2'-bipyridine 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 5-氨基-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  后功能化合成异双金属金/钌配合物并应用于双光氧化还原金催化

  摘要：

  协同作用：报道了在第尔斯-阿尔德反应中合成的新型异双金属 Au I /Ru II配合物。所应用的后功能化策略允许控制获得哪种异构体。它们作为碳-磷交叉偶联催化剂的应用表明，双核配合物的性能优于其单金属配合物

  DOI：

  10.1002/chem.202201856
• 作为产物：
  描述：

  (2-pyridine)cyclic-triolborate lithium salt 在 copper(l) iodide 、 [1,3-双(二苯基膦基)丙烷]二氯化钯(II) 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 5-nitro-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Tetrabutylammonium 2-Pyridyltriolborate Salts for Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reactions with Aryl Chlorides

  摘要：

  Palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions of tetrabutylammonium 2-pyridyltriolborate salts with various aryl (heteroaryl) chlorides can produce the corresponding desired coupling products with good to excellent yields. These tetrabutylammonium salts are more reactive than the corresponding lithium salts. The coupling reactions with aryl chlorides progressed in the presence of PdCl(2)dcpp (3 mol %) and Cul/MeNHCH2CH2OH (20 mol %) in anhydrous DMF without bases.

  DOI：

  10.1021/ol402268g

文献信息

• Ester Hydrolysis by a Catalytic Cyclodextrin Dimer Enzyme Mimic with a Metallobipyridyl Linking Group
  作者：Biliang Zhang、Ronald Breslow

  DOI：10.1021/ja963769d

  日期：1997.2.1

  A β-cyclodextrin dimer with a linking bipyridyl group is synthesized as a catalyst precursor, a holoenzyme mimic. It binds both ends of potential substrates into the two different cyclodextrin cavities, holding the substrate ester carbonyl group directly above a metal ion bound to the bipyridyl unit. The result is very effective ester hydrolysis with good turnover catalysis. For example, a Cu(II) complex

  合成了具有连接联吡啶基团的 β-环糊精二聚体作为催化剂前体，即全酶模拟物。它将潜在底物的两端结合到两个不同的环糊精腔中，将底物酯羰基直接固定在与联吡啶单元结合的金属离子上方。结果是非常有效的酯水解和良好的转化催化。例如，Cu(II) 络合物将几种硝基苯酯的水解速率加快了 104-105 倍，至少有 50 次转换且没有产物抑制的迹象。在最好的情况下，通过添加也与金属离子结合的亲核试剂，观察到比背景反应速率高 1.45 × 107 的速率加速。仅具有一个环糊精结合基团的催化剂的水解速度明显慢于双齿结合情况。正如预期的那样，存在金属离子时，过渡态类似物与这些催化剂的结合比不存在时更强。这个和动力学证据指向一个机制......
• Nucleophilic Reaction upon Electron-Deficient Pyridone Derivatives. X.One-Pot Synthesis of 3-Nitropyridines by Ring Transformation of 1-Methyl-3,5-dinitro-2-pyridone with Ketones or Aldehydes in the Presence of Ammonia
  作者：Yasuo Tohda、Miyuki Eiraku、Takao Nakagawa、Yumi Usami、Masahiro Ariga、Toshihide Kawashima、Keita Tani、Hiroko Watanabe、Yutaka Mori

  DOI：10.1246/bcsj.63.2820

  日期：1990.10

  The reaction of 1-methyl-3,5-dinitro-2-pyridone (1a) with ketones or aldehydes in the presence of ammonia gave alkyl- and/or aryl-substituted 3-nitropyridines (6) in moderate to high yields. Enamines derived from the ketones gave better results than did the ketones themselves; on the other hand, those derived from the aldehydes gave no 6 at all. On the basis of deuterium-labeled experiments, a mechanism comprising competitive ring transformations of 1a is proposed.

  在氨存在下，1-甲基-3,5-二硝基-2-吡啶酮（1a）与酮或醛反应，以中等至高产率得到烷基和/或芳基取代的3-硝基吡啶（6）。由酮衍生的烯胺比酮本身得到的结果更好；另一方面，由醛衍生的烯胺完全没有得到6。基于氘标记实验，提出了一个涉及1a竞争性环转换的机理。
• Phenoxazine-based supramolecular tetrahedron as biomimetic lectin for glucosamine recognition
  作者：Yuchao Li、Xuezhao Li、Lili Li、Bing Xiao、Jinguo Wu、Hechuan Li、Danyang Li、Cheng He

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.07.028

  日期：2021.2

  The design and synthesis of a phenoxazine-based metal-organic tetrahedron (Zn4L4) as biomimetic lectin for selectively recognition of glucosamine (GlcN) was reported. Different from the free phenoxazine-based ligand (L), Zn4L4 displayed the highest fluorescent intensity enhancement efficiency toward GlcN over other related natural mono- and disaccharides. Fluorescence titration demonstrated a 1:1 stoichiometric

  报道了基于苯并恶嗪的金属-有机四面体（Zn 4 L 4）作为仿生凝集素用于选择性识别氨基葡萄糖（GlcN）的设计和合成。与基于游离吩恶嗪的配体（L）不同，与其他相关的天然单糖和双糖相比，Zn 4 L 4对GlcN的荧光强度增强效率最高。荧光滴定表明形成了化学计量为1：1的主宾复合物，缔合常数约为4.03×10 4 L / mol。1个1 H NMR光谱研究证实了这种选择性是由于GlcN和Zn 4 L 4之间形成的多个氢键相互作用引起的。目前的结果表明，在有机金属笼子的密闭空间中合理地布置识别位点对于选择目标对象至关重要。
• An efficient dynamic asymmetric catalytic system within a zinc-templated network
  作者：Anna Serra-Pont、Ignacio Alfonso、Jordi Solà、Ciril Jimeno

  DOI：10.1039/c9cc03958a

  日期：——

  Enhanced cooperativity leading to high catalytic activity and stereoselectivity has been achieved through a complex network of simple species interacting reversibly. This novel dynamic catalytic system relies on bipyridine-based organocatalytic ligands and zinc(II) as the template. It demonstrates the effectiveness of dealing with mixtures rather than single species in asymmetric catalysis.

  通过可逆相互作用的简单物种的复杂网络，实现了导致高催化活性和立体选择性的增强的协同作用。这种新颖的动态催化系统依赖于基于联吡啶的有机催化配体和锌（II）作为模板。它证明了在不对称催化中处理混合物而不是单一物质的有效性。
• On the electronic structure of nitro-substituted bipyridines and their platinum complexes
  作者：Paul R. Murray、Stephen Crawford、Alice Dawson、Alexander Delf、Calum Findlay、Lorna Jack、Eric J. L. McInnes、Salma Al-Musharafi、Gary S. Nichol、Iain Oswald、Lesley J. Yellowlees

  DOI：10.1039/c1dt11456e

  日期：——

  We report the preparation and electrochemical studies of a systematic series of mono- and di-nitro-substituted 2,2′-bipyridine (bipy) compounds [x-NO2-bipy (x = 3,4) and x,x′-(NO2)2-bipy (x,x′ = 3, 4, 5)] and their complexes with platinum(II), [Pt(x-NO2-bipy)Cl2] and [Pt(x,x′-(NO2)2-bipy)Cl2]. The effect of the number and substitution pattern of the nitro groups on the low-lying acceptor molecular orbitals (involved in charge transfer transitions) is probed by in situUV/Vis/NIR and EPR spectroelectrochemical methods, supported by DFT calculations. The LUMOs of x-NO2-bipy (x = 3–5) are largely localised on the NO2-pyridyl moiety; this is also true of their PtCl2} complexes but with a small but significant shift of electron density from the nitro groups. The LUMOs of x,x′-(NO2)2-bipy with x = 3 and 5 are delocalised over both NO2-pyridyl rings, but for 4,4′-(NO2)2-bipy is localised on a single NO2-pyridyl ring. In all cases the LUMO of the [Pt(x,x′-(NO2)2-bipy)Cl2] complexes is delocalised over both nitro-pyridyl rings. For all complexes, the 4(4′) derivatives allows greatest overlap with metal valence orbitals in the LUMO.

  我们报告了一系列一硝基和二硝基取代的 2,2′-联吡啶（bipy）化合物[x-NO2-bipy（x = 3、4）和 x,x′-(NO2)2-联吡（x,x′ = 3, 4, 5）] 及其与铂（II）的配合物 [Pt(x-NO2-bipy)Cl2] 和 [Pt(x,x′-(NO2)2-联吡)Cl2]。在 DFT 计算的支持下，通过原位紫外/可见光/近红外和 EPR 光谱电化学方法，探究了硝基的数量和取代模式对低洼受体分子轨道（参与电荷转移转换）的影响。x-NO2-bipy （x = 3-5）的 LUMOs 大部分位于 NO2-吡啶基上；它们的 PtCl2} 复合物也是如此，但电子密度从硝基上发生了微小但显著的转移。x=3 和 5 时，x,x′-(NO2)2-联吡的 LUMO 在两个 NO2-吡啶环上分散，而 4,4′-(NO2)2-联吡的 LUMO 则集中在单个 NO2-吡啶环上。在所有情况下，[Pt(x,x′-(NO2)2-联吡)Cl2] 复合物的 LUMO 都分散在两个硝基吡啶环上。在所有配合物中，4(4′) 衍生物的 LUMO 与金属价轨道的重叠最大。