1,2-di(2,2'-bipyridin-5-yl)ethyne | 187026-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,2-di(2,2'-bipyridin-5-yl)ethyne
• 英文别名: 5-(2-[2,2'-bipyridin]-5-ylethynyl)-2,2'-bipyridine；1,2-di([2,2'-bipyridine]-5'-yl)ethyne；1,2-di([2’,2’’-bipyridin]-5’-yl)ethyne；bis(2,2'-bipyridin-5-yl)ethyne；2-pyridin-2-yl-5-[2-(6-pyridin-2-ylpyridin-3-yl)ethynyl]pyridine
• CAS: 187026-93-3
• 化学式: C₂₂H₁₄N₄
• 分子量: 334.38
• InChiKey: PPZSYGNZLNXUGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru₃(μ₃-O)(-CH₃COO)₆(pyridine)₂(CH₃OH)](PF₆) 、 1,2-di(2,2'-bipyridin-5-yl)ethyne 以 二氯甲烷 为溶剂， 以43%的产率得到[Ru3O(OAc)5(pyridine)2(μ-η1(C),η2(N,N)-bpyCCbpy)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  以邻位金属化的聚吡啶基配体连接的以氧为中心的三钌簇状二聚体和三聚体的合成，表征和氧化还原特性。

  摘要：

  通过以氧为中心的三钌前体化合物[Ru3O（OAc）6（py）2（CH3OH）] +（1 ）与双（2,2'-联吡啶-5-基）丁二炔（bpyC [三键，长度为m-破折号] CC [三键，长度为m-破折号Cbpy），bis（2,2'-双pridin -5-基）乙炔（bpyC [三键，长度为m-破折号Cbpy），2,2'-联吡嗪（bpz），吡嗪并[2,3-f]喹喔啉（pyq）或4,7-菲咯啉（4,7-phen）。正如氧化还原波分裂所揭示的，大多数三钌簇二聚体和三聚体中的两个Ru3O氧化还原中心之间存在电子相互作用。簇-簇相互作用对聚吡啶基配体的键合模式的变化高度敏感。

  DOI：

  10.1039/b717315f
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲基甲锡烷基)吡啶 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 间二甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 1,2-di(2,2'-bipyridin-5-yl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  Electrochemiluminescent dinuclear Ru(II) complexes assembled with 1,1′-(1,2-ethynediyl)- or dimethlyene-bridged bis(bipyridine) ligands: Synthesis and photophysical and electrochemical properties

  摘要：

  1,2-Di(2,2'-bipyridin-5-yl) ethane (BL1) and 1,2-di(2,2'-bipyridin-5-yl)ethyne (BL2) were synthesized as new bridging ligands and coordinated to (RuL2(acetone)(2))(PF6)(2) for the preparation of various [Ru(L)(2) (BL) Ru(L)(2)](PF6)(4)-type dinuclear ruthenium complexes (where BL = BL1, BL2 and L = bpy, o-phen, DTDP). The electrochemical redox potentials, spectroscopic properties, and relative electrochemiluminescence intensity of BL1 and BL2 were characterized and compared to those of well-known tris(1,10-phenanthroline) rutheniun(II) [Ru(o-phen)(3)](PF6)(2)] complex as a reference. Dinuclear Ru(II) complexes containing the conjugated bridging ligand (BL2) showed much more intense electrochemiluminescent responses than dinuclear Ru(II) complexes with the non-conjugated bridging ligand (BL1). Among the complexes with conjugated bridging ligands, [(DTDP)(2)Ru(bpy-CC-bpy)Ru(DTDP)(2)](PF6)(4) exhibited enhanced ECL intensities as high as 3.6 times greater than that of the reference, [Ru(o-phen)(3)](PF6)(2). (C)2012 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2012.10.028

文献信息

• A Paramagnetic NMR Spectroscopy Toolbox for the Characterisation of Paramagnetic/Spin‐Crossover Coordination Complexes and Metal–Organic Cages
  作者：Marc Lehr、Tobias Paschelke、Eicke Trumpf、Anna‐Marlene Vogt、Christian Näther、Frank D. Sönnichsen、Anna J. McConnell

  DOI：10.1002/anie.202008439

  日期：2020.10.19

  The large paramagnetic shifts and short relaxation times resulting from the presence of a paramagnetic centre complicate NMR data acquisition and interpretation in solution. As a result, NMR analysis of paramagnetic complexes is limited in comparison to diamagnetic compounds and often relies on theoretical models. We report a toolbox of 1D (1H, proton‐coupled 13C, selective 1H‐decoupling 13C, steady‐state

  由于存在顺磁性中心而导致的大顺磁性位移和短弛豫时间使溶液中的NMR数据采集和解释复杂化。结果，与抗磁性化合物相比，顺磁性配合物的NMR分析受到限制，并且通常依赖于理论模型。我们报告了1D（1 H，质子耦合13 C，选择性1 H去耦13C，稳态NOE）和2D（COSY，NOESY，HMQC）顺磁NMR方法可实现空前的结构表征，在某些情况下，其提供的结构信息比抗磁类似物所能观察到的更多。我们通过表征Co II和高自旋Fe II单核配合物以及Co 4 L 6笼，证明了该工具箱在从配位化学和自旋交联配合物到超分子化学领域的广泛用途。
• Copper‐Free One‐Pot Sonogashira‐Type Coupling for the Efficient Preparation of Symmetric Diarylalkyne Ligands for Metal‐Organic Cages**
  作者：Marc Lehr、Tobias Paschelke、Victoria Bendt、André Petersen、Lorenz Pietsch、Patrick Harders、Anna J. McConnell

  DOI：10.1002/ejoc.202100275

  日期：2021.5.20

  A copper‐free one‐pot Sonogashira‐type synthesis is reported that enables the synthesis of bipyridine‐ and benzimidazole‐based ligands for metal‐organic cages in high isolated yields and short reaction times.

  据报道，一种无铜的单锅Sonogashira型合成技术能够以高分离产率和短反应时间合成用于金属有机笼的联吡啶和苯并咪唑基配体。
• Electron Delocalization in Ruthenium(II) and Osmium(II) 2,2‘-Bipyridyl Complexes Formed from Ethynyl-Bridged Ditopic Ligands
  作者：Vincent Grosshenny、Anthony Harriman、Francisco M. Romero、Raymond Ziessel

  DOI：10.1021/jp9616268

  日期：1996.1.1

  series of mono- and binuclear ruthenium(II) and osmium(II) 2,2‘-bipyridyl complexes that contain an ethynyl-bridged ditopic ligand. In particular, the electrochemical properties are indicative of electron delocalization over an extended π*-orbital in the π-radical anions. The site of attachment of the ethynyl substituent to the 2,2‘-bipyridyl ring affects the various properties, especially absorption and

  已记录了一系列含有乙炔基桥接的对位配体的单核和双核钌（II）和（II）2,2'-联吡啶配合物的光物理和电化学性质。特别地，电化学性质指示在π自由基阴离子中的扩展π*轨道上的电子离域。乙炔基取代基与2,2'-联吡啶基环的连接位置会影响各种性质，尤其是吸收和发射光谱的最大值。在大多数情况下，最低能量三重态激发态的非辐射失活速率比没有共轭取代基的相应配合物的预期慢。就电子在三重态内的部分对位配体上的电子离域作用而言，该效应是合理的，并且其重要性显着取决于所讨论的络合物的三重态能量。最低能量的三重态在某种程度上与更牢固地耦合到基态的上层三重态混合。根据金属络合物的性质，这种较高能的三重态可能来自（i）从金属中心到母体配体的电荷转移；（ii）位于对位配体上的π，π*状态，或（iii）金属中心的激发态。对于Os 这种较高能量的三重态可能源自（i）从金属中心到母体配体的电荷转移；（ii）局部位于对位配体
• Dinuclear Ru(II) complexes bridged with 5-(2-[2,2′-bipyridin]-5-ylethynyl)-2,2′-bipyridine ligand and ligated to ancillary α-diimine ligand: synthesis and application to dye-sensitized solar cells
  作者：Yong Rack Choi、Woojin Lee、Soo Hong Yun、Hyunseung Lee、Jungae Tak、Byoungchoo Park、Byeong Hyo Kim

  DOI：10.1007/s00706-017-2027-4

  日期：2017.12

  7-bis(E-carboxyvinyl)-1,10-phenanthroline (dcvphen), BL = bridging ligand]. Their physical and photovoltaic properties were investigated. Among the dye-sensitized solar cells (DSSCs) fabricated with the newly prepared four heteroleptic dinuclear ruthenium(II) complexes, a DSSC fabricated with the heteroleptic dinuclear ruthenium(II) complexes bridged with bpy-ac-bpy and ligated to dcvphen exhibited a reasonable power

  摘要制备了与5-（2- [2,2'-联吡啶] -5-基乙炔基）-2,2'-联吡啶（bpy-ac-bpy）配体桥接的四种杂合双核钌（II）配合物，并连接到四个不同的α-二亚胺配体[TBA] 2 [Ru 2（L）2（BL）（NCS）4 ] [其中L  = 4,4'-二羧基-2,2'-联吡啶（dcbpy），4,4'-双（E-羧基乙烯基）-2,2'-联吡啶（dcvbpy），4,7-二羧基-1,10-菲咯啉（dcphen）或4,7-双（E-羧基乙烯基）-1,10-菲咯啉（dcvphen），BL =桥连配体]。研究了它们的物理和光伏特性。在用新制备的四种杂合双核钌（II）配合物制备的染料敏化太阳能电池（DSSC）中，用杂化双核钌（II）配合物与bpy-ac-bpy桥接并与dcvphen连接的DSSC表现出合理的性能。在相同的电池制造和测量条件下，功率转换效率（η）为2.33％，接近N719敏化太阳能电池的功率转换效率（3
• Spin crossover in dinuclear iron(ii) complexes bridged by bis-bipyridine ligands: dimer effects on electronic structure, spectroscopic properties and spin-state switching
  作者：Clara Trommer、Eike Kuhlemann、Tobias A. Engesser、Marcel Walter、Sangeeta Thakur、Wolfgang Kuch、Felix Tuczek

  DOI：10.1039/d4dt00707g

  日期：——

  well-studied mononuclear spin crossover compound [Fe(H2B(pz)2)2(bipy)], the bipyridine-based bisbidentate ligands 1,2-di(2,2′-bipyridin-5-yl)ethyne (ac(bipy)2) and 1,4-di(2,2′-bipyridine-5-yl)-3,5-dimethoxybenzene (Ph(OMe)2(bipy)2) are used to bridge two [Fe(H2B(pz)2)2] units, leading to the charge-neutral dinuclear iron(II) compounds [Fe(H2B(pz)2)2}2 μ-(ac(bipy)2)] (1) and [Fe(H2B(pz)2)2}2 μ-(Ph(OMe)2(bipy)2)]

  受充分研究的单核自旋交叉化合物 [Fe(H 2 B(pz) 2 ) 2 (bipy)] 的启发，基于联吡啶的双齿配体 1,2-di(2,2'-bipyridin-5-yl)乙炔 (ac(bipy) 2 ) 和 1,4-二(2,2′-联吡啶-5-基)-3,5-二甲氧基苯 (Ph(OMe) 2 (bipy) 2 ) 用于桥接两个 [Fe (H 2 B(pz) 2 ) 2 ]单元，产生电荷中性双核铁( II )化合物[Fe(H 2 B(pz) 2 ) 2 } 2 μ-(ac(bipy) 2 )]分别为( 1 ) 和[Fe(H 2 B(pz) 2 ) 2 } 2 μ-(Ph(OMe) 2 (bipy) 2 )] ( 2 )。通过温度依赖性 PPMS 测量、穆斯堡尔谱、振动和紫外/可见光谱以及 X 射线吸收光谱研究这些分子的自旋交叉特性。化合物1经历了完整的 SCO（ T 1/2 = 125 K