(4S)-3-((2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-oxo-3-phenylpropyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone | 77877-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-3-((2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-oxo-3-phenylpropyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (4S)-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 77877-25-9
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₄
• 分子量: 291.347
• InChiKey: OEELHKWPTSLBPL-YUTCNCBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-3-((2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-oxo-3-phenylpropyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以89%的产率得到(4S,5R)-(-)-4-甲基-5-苯基-2-恶唑啉酮
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的Aldol / Curtius反应的立体选择性合成恶唑烷-2--2-：（-）-Cytoxazone的简明全合成

  摘要：

  在本文中，我们报告了一种有效的合成4,5-二取代的恶唑烷-2-酮骨架的方法。所开发的方法基于不对称羟醛和改进的Curtius方案的组合，该方案使用有效的分子内环闭合来快速进入一系列恶唑烷-2-酮结构单元。该策略还允许（-）-cytoxazone的直接和简洁的不对称总合成。由三个步骤组成，这是迄今为止报道的最短的合成方法之一。最终，这个方便的平台将为药物发现的早期阶段提供有希望的方法。

  DOI：

  10.3390/molecules26030597
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-异丙基-2-唑烷酮 在 正丁基锂 、 boron triflate 、 双氧水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (4S)-3-((2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-oxo-3-phenylpropyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective aldol condensations. 2. Erythro-selective chiral aldol condensations via boron enolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00398a058

文献信息

• Application of the Silicon-Tether Strategy for Controlling the Regioselectivity and Diastereoselectivity of Intramolecular Nitrone Cycloadditions for Aminopolyol Synthesis
  作者：Teruhiko Ishikawa、Takayuki Kudo、Kazunori Shigemori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ja000248o

  日期：2000.8.1

  Highly regioselective and diastereoselective intramolecular chiral nitrone cycloaddition reactions with a vinyl group tethered by a silicon atom have been developed as a general method for the synt...

  高度区域选择性和非对映选择性分子内手性硝酮环加成反应与由硅原子连接的乙烯基已被开发作为合成的通用方法。
• Lithium Amino Alkoxide–Evans Enolate Mixed Aggregates: Aldol Addition with Matched and Mismatched Stereocontrol
  作者：Janis Jermaks、Evan H. Tallmadge、Ivan Keresztes、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.7b13776

  日期：2018.2.28

  Building on structural and mechanistic studies of lithiated enolates derived from acylated oxazolidinones (Evans enolates) and chiral lithiated amino alkoxides, we found that amino alkoxides amplify the enantioselectivity of aldol additions. The pairing of enantiomeric series affords matched and mismatched stereoselectivities. The structures of mixed tetramers showing 2:2 and 3:1 (alkoxide-rich) stoichiometries

  在对衍生自酰化恶唑烷酮（Evans 烯醇盐）和手性锂化氨基醇盐的锂化烯醇化物的结构和机理研究的基础上，我们发现氨基醇盐增强了醛醇加成的对映选择性。对映体系列的配对提供匹配和不匹配的立体选择性。显示 2:2 和 3:1（富含醇盐）化学计量的混合四聚体的结构是通过光谱确定的。速率和计算研究基于 3:1 混合四聚体的直接反应提供了可行的机械和立体化学模型，但它们对 2:2 混合聚集体提出了未解决的问题。
• Asymmetric acylation reactions of chiral imide enolates. The first direct approach to the construction of chiral .beta.-dicarbonyl synthons
  作者：D. A. Evans、M. D. Ennis、T. Le、N. Mandel、G. Mandel

  DOI：10.1021/ja00316a077

  日期：1984.2

  Acylation de 2 propionimides chirales: isopropyl-4 propionyl-3 oxazolidone-2 et methyl-4 phenyl-5 propionyl-3 oxazolidone-2

  酰化 2 propionimides 手性：isopropyl-4 propionyl-3 oxazolidone-2 etmethyl-4 phenyl-5 propionyl-3 oxazolidone-2
• An Activated Germanium Metal-Promoted, Highly Diastereoselective Reformatsky Reaction
  作者：Hirotaka Kagoshima、Yukihiko Hashimoto、Dai Oguro、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1021/jo971672j

  日期：1998.2.1

  germanium(II) iodide with potassium metal, was found to promote the Reformatsky reaction effectively under mild conditions. In the presence of activated germanium metal, the reactions of alpha-bromo ketones 2a and 2b and alpha-bromo imides 2e and 2f with benzaldehyde (1a) proceeded smoothly to give the corresponding beta-hydroxy carbonyl compounds 3a, 3b, 3e and 3f, respectively, in good yields and with

  人们发现，在温和的条件下，通过用钾金属还原碘化锗（II）制备的活化锗金属可有效促进Reformatsky反应。在活化锗金属的存在下，α-溴代酮2a和2b以及α-溴代酰亚胺2e和2f与苯甲醛（1a）的反应顺利进行，得到相应的β-羟基羰基化合物3a，3b，3e和3f，分别具有良好的收率和良好的非对映选择性。还研究了对映体纯的恶唑烷酮衍生物2g-j与各种醛1a-d的活化的锗金属促进的不对称Reformatsky反应；当（1S，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙醇衍生的2j被用作Reformatsky供体时，获得了最高的非对映选择性。极好的非对映选择性可以用齐默曼-特拉克斯勒模型中在醛和烯醇酸酯之间形成的椅子状六元过渡态来解释。Reformatsky加合物的一次重结晶，然后水解和随后的酯化反应，产生对映体纯的3-羟基-2-甲基链烷酸甲酯10j-m，几乎定量回收了对映体纯的2-恶唑烷酮14。
• Bifunctional chiral auxiliaries 7: Aldol reactions of enolates derived from 1,3-diacyl-imidazolidine-2-thiones and 1,3-diacylimidazolidin-2-ones
  作者：Stephen G. Davies、Alison J. Edwards、Gary B. Evans、Andrew A. Mortlock

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89691-5

  日期：——

  Dibutylboron enolates of 1,3-diacylimidazolidine-2-thiones and 1,3-diacylimidazolidin-2-ones undergo highly syn-stereoselective aldol reactions with aldehydes to allow elaboration of both acyl sidechains. The reaction is proposed to occur via sequential enolisation rather than via a bisenolate and the stereochemistry of the product was elucidated by both X-ray crystallography and reductive cleavage

  烯醇化物二丁基1,3- diacylimidazolidine -2-硫酮和1,3- diacylimidazolidin -2-酮离岗高度顺式与醛-stereoselective羟醛缩合反应，从而允许其酰基侧链的阐述。建议该反应通过顺序烯醇化而不是通过二烯酸酯来进行，并且该产物的立体化学通过X射线晶体学和同手性羟醛产物的还原裂解来阐明，以给出（1 R，2 S）-1-苯基- 2-甲基丙烷-1,3-二醇。相比之下，三氟甲磺酸锡（II）介导的醛醇缩合反应仅导致两个酰基侧链之一发生反应，并展现出相反的对面立体选择性。