1-bromo-4-(1-phenylethyl)benzene | 56913-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4-(1-phenylethyl)benzene
• CAS: 56913-50-9
• 化学式: C₁₄H₁₃Br
• 分子量: 261.161
• InChiKey: ZNOCEDJWWOESIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.9±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-(1-phenylethyl)benzene 在 偶氮二异丁腈 、 氧气 、 nickel dibromide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以58%的产率得到4-溴苯甲酰苯
  参考文献：
  名称：

  AIBN在存在双氧的情况下引发了苄基sp 3 C H和C C键的官能化

  摘要：

  通过AIBN / O 2催化剂体系实现了sp 3 C H键的官能化和C C键的裂解，在温和的反应条件下提供了一系列的二苯甲酮。机理研究表明，过氧化物中间体参与了这一转变，在二苯基甲烷的情况下，sp 3 C C键通过过氧化物重排而断裂，这可能提供了一种断裂相对较强的C C键并被应用的新方法。更一般的C C键活化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152806
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-(1-苯基乙烯基)苯 在 1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 反应 8.0h， 以87%的产率得到1-bromo-4-(1-phenylethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  B（C6F5）3-催化将二氢从一种不饱和烃转移到另一种

  摘要：

  据报道，以环己-1,4-二烯为正式氢源的1,1-二取代烯烃的无过渡金属转移加氢反应。该过程由B（C 6 F 5）3介导的氢化物从二氢替代物中的提取开始，形成布朗斯台德酸性Wheland络合物和[HB（C 6 F 5）3 ] -。一系列的质子和氢化物转移到烯烃底物上，然后生成烷烃。尽管涉及多种碳正离子中间体，但通过在C1和C5以及在C1和C5处使用带有甲基的环己-1,4-二烯可以大大抑制竞争性反应通道，例如二氢释放和反应物的阳离子二聚。 C3位置，氢化物提取的位置。烯烃浓度是另一个关键因素。通过计算分析了各种反应途径，得出了与实验观察结果完全吻合的机理图。

  DOI：

  10.1002/anie.201504941

文献信息

• Teaching an old carbocation new tricks: Intermolecular C–H insertion reactions of vinyl cations
  作者：Stasik Popov、Brian Shao、Alex L. Bagdasarian、Tyler R. Benton、Luyi Zou、Zhongyue Yang、K. N. Houk、Hosea M. Nelson

  DOI：10.1126/science.aat5440

  日期：2018.7.27

  find that these reactive intermediates undergo mild intermolecular carbon-carbon bond–forming reactions, including carbon-hydrogen (C–H) insertion into unactivated sp3 C–H bonds and reductive Friedel-Crafts reactions with arenes. Moreover, we conducted computational studies of these alkane C–H functionalization reactions and discovered that they proceed through nonclassical, ambimodal transition structures

  硅为乙烯基阳离子铺平道路 饱和碳中心通常通过碳-卤素键或碳-氧键的初始裂解发生取代反应，从而使碳带正电。事实证明，从参与双键的乙烯基碳中很难接触到类似的阳离子。Popov 等人现在表明，硅阳离子与非配位阴离子配对可以在环境条件下从这种乙烯基碳中拉出三氟甲磺酸基团（参见 Kennedy 和 Klumpp 的观点）。所得乙烯基阳离子通过 C-H 插入与简单烷烃反应。理论和机理研究表明，这些反应通过非经典途径进行，这些途径在过渡态后分叉。科学，本期，第 381 页;另见第 331 页硅阳离子从烯烃中吸出三氟甲磺酸取代基，形成乙烯基阳离子，通过 C-H 插入与烷烃反应。在过去的五十年里，乙烯基碳阳离子一直是广泛的实验和理论研究的主题。尽管在化学领域有着悠久的历史，但乙烯基阳离子在化学合成中的效用一直受到限制，大多数反应性研究都集中在溶解反应或分子内过程上。在这里，我们报告了通过硅烷弱配位阴离子催化
• Electrophilic Fluorophosphonium Cations in Frustrated Lewis Pair Hydrogen Activation and Catalytic Hydrogenation of Olefins
  作者：Thorsten vom Stein、Manuel Peréz、Roman Dobrovetsky、Daniel Winkelhaus、Christopher B. Caputo、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201504109

  日期：2015.8.24

  phosphorus(V)‐based Lewis acids with diaryl amines and diaryl silylamines promotes reversible activation of dihydrogen and can be further exploited in metal‐free catalytic olefin hydrogenation. Combined experimental and density functional theory (DFT) studies suggest a frustrated Lewis pair type activation mechanism.

  含磷（V）的路易斯酸与二芳基胺和二芳基甲硅烷基胺的组合可促进二氢的可逆活化，可进一步用于无金属的催化烯烃加氢中。结合实验和密度泛函理论（DFT）的研究表明沮丧的刘易斯对类型激活机制。
• Synthesis and catalytic reactivity of mononuclear substituted tetramethylcyclopentadienyl molybdenum carbonyl complexes
  作者：Zhi-Hong Ma、Lin-Qian Lv、Hong Wang、Zhan-Gang Han、Xue-Zhong Zheng、Jin Lin

  DOI：10.1007/s11243-015-0014-3

  日期：2016.3

  corresponding mononuclear substituted tetramethylcyclopentadienyl molybdenum carbonyl complexes [(η5-C5Me4R)MoI(CO)3] [R = allyl (1), nBu (2), tBu (3), Ph (4), Bz (5)]. The molecular structures of complexes 2, 3 and 5 were determined by X-ray diffraction analysis. The results show that the substituent in the ring can directly affect the Mo–I bond distances; the more sterically hindered the substituent, the

  五种双核羰基配合物 [(η5-C5Me4R)Mo(CO)3]2 [R = 烯丙基、nBu、tBu、Ph、Bz] 与 I2 在氯仿溶液中的反应得到相应的单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物 [(η5 -C5Me4R)Mol(CO)3] [R = 烯丙基 (1), nBu (2), tBu (3), Ph (4), Bz (5)]。通过X射线衍射分析确定了配合物2、3和5的分子结构。结果表明环中的取代基可以直接影响Mo-I键的距离；取代基的空间位阻越大，Mo-I 键越长。芳香族化合物与由配合物催化的各种烷基化试剂的弗里德尔-克来福特反应表明，所有这些单核钼羰基配合物在弗里德尔-克来福特烷基化反应中都具有催化活性。确实，
• Synthesis of 1,1′-Diarylethanes and Related Systems by Displacement of Trichloroacetimidates with Trimethylaluminum
  作者：Nivedita S. Mahajani、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00027

  日期：2018.4.6

  Benzylic trichloroacetimidates are readily displaced by trimethylaluminum under Lewis acid promoted conditions to provide the corresponding methyl substitution product. This method is a convenient way to access 1,1′-diarylethanes and related systems, which play a significant role in medicinal chemistry, with a number of systems owing their biological activity to this functionality. Most benzylic substrates

  在路易斯酸促进的条件下，三氯乙酰亚胺酸苄酯很容易被三甲基铝取代，以提供相应的甲基取代产物。该方法是获取 1,1'-二芳基乙烷和相关系统的便捷方法，这些系统在药物化学中发挥着重要作用，许多系统的生物活性归功于此功能。大多数苄基底物都会发生位移，但缺电子系统除外。对映体纯亚氨酸酯的使用显示出显着的外消旋作用，表明形成了阳离子中间体。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Transfer of Dihydrogen from One Unsaturated Hydrocarbon to Another
  作者：Indranil Chatterjee、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201504941

  日期：2015.10.5

  A transition‐metal‐free transfer hydrogenation of 1,1‐disubstituted alkenes with cyclohexa‐1,4‐dienes as the formal source of dihydrogen is reported. The process is initiated by B(C6F5)3‐mediated hydride abstraction from the dihydrogen surrogate, forming a Brønsted acidic Wheland complex and [HB(C6F5)3]−. A sequence of proton and hydride transfers onto the alkene substrate then yields the alkane. Although

  据报道，以环己-1,4-二烯为正式氢源的1,1-二取代烯烃的无过渡金属转移加氢反应。该过程由B（C 6 F 5）3介导的氢化物从二氢替代物中的提取开始，形成布朗斯台德酸性Wheland络合物和[HB（C 6 F 5）3 ] -。一系列的质子和氢化物转移到烯烃底物上，然后生成烷烃。尽管涉及多种碳正离子中间体，但通过在C1和C5以及在C1和C5处使用带有甲基的环己-1,4-二烯可以大大抑制竞争性反应通道，例如二氢释放和反应物的阳离子二聚。 C3位置，氢化物提取的位置。烯烃浓度是另一个关键因素。通过计算分析了各种反应途径，得出了与实验观察结果完全吻合的机理图。