(Z)-1,4-di(o-tolyl)but-1-en-3-yne | 259090-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1,4-di(o-tolyl)but-1-en-3-yne
• 英文别名: (Z)-2,2'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis(methylbenzene)；1-methyl-2-[(Z)-4-(2-methylphenyl)but-1-en-3-ynyl]benzene
• CAS: 259090-89-6
• 化学式: C₁₈H₁₆
• 分子量: 232.325
• InChiKey: SQWUSYGUMIFEIJ-QPEQYQDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,4-di(o-tolyl)but-1-en-3-yne 在 水 、 对甲苯磺酸 、 三氯乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (E)-1,4-di-o-tolylbut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用 Hoveyda-Grubbs 催化剂通过连续炔二聚/水合反应一锅法合成 α,β-不饱和酮

  摘要：

  在本文中，我们报告了用于区域选择性合成 α,β-不饱和酮的定量收率的顺序一锅炔二聚/水合方案。在 Hoveyda-Grubbs 第二代催化剂（1 mol%）和三环己基膦（4 mol%）存在下，末端芳基乙炔的炔二聚反应以高区域选择性进行。的水合反应在原位形成的1-芳基-3-烯-1-炔在四氯化碳的存在下进行得极为迅速3 COOH / p -TsOH·H 2O，在 15 分钟内以定量收率产生相应的不饱和酮。使用连续的一锅炔二聚/水合反应，不同的芳基乙炔衍生物以定量产率 (94–95%) 转化为相应的 α,β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1039/d1nj02410h
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基甲苯 在 bis(trimethylsilyl)amide yttrium(III) 、 对氯苯胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以75%的产率得到(Z)-1,4-di(o-tolyl)but-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  稀土甲硅烷基胺催化末端炔烃的选择性二聚和随后的一锅加氢磷酸化

  摘要：

  稀土甲硅烷基酰胺Ln [N（SiMe 3）2 ] 3（Ln = Y，La，Sm），在胺添加剂存在下催化末端炔烃的区域和立体选择性二聚，从而以高收率得到共轭烯炔。添加剂在抑制低聚和控制二聚化的区域和立体化学方面起着至关重要的作用。因此，对（Z头对头烯炔以叔<仲<伯胺添加剂的顺序增加。另一方面，观察到相反的顺序以形成头尾二聚体。当对α，ω-二炔进行二聚时，通过双二聚以令人满意的产率得到了非常新颖的环状双亚炔化合物。另外，该系统的应用允许随后用二苯基膦将原位生成的烯炔进行氢磷酸化，从而在氧化后处理后以极高的收率产生作为唯一产物的1-膦基-1,3-二烯。

  DOI：

  10.1021/jo0509206

文献信息

• E-Selective dimerization of phenylacetylene catalyzed by cationic tris(μ-hydroxo)diruthenium(II) complex and the mechanistic insight: The role of two ruthenium centers in catalysis
  作者：Sayori Kiyota、Hirofumi Soeta、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.08.027

  日期：2017.1

  4-acetyl-, and 4-methylphenylacetylene give the corresponding enynes. The kinetic study for dimerization of phenylacetylene shows the second-order and first-order reactions with regard to the phenylacetylene and 1 concentrations, respectively, suggesting this reaction to be catalyzed by a dinuclear ruthenium complex. Addition of PMe3 to the catalytic system strongly discourages the dimerization. These features

  双核络合物[（Me 3 P）3 Ru（μ-OH）3 Ru（PMe 3）3 ] + [OPh] -（1）（0.5 mol％）催化苯乙炔的E选择性二聚，包括C–苯乙炔的H键裂解及形成的立体定向C–C键形成反应，在100°C下反应2 h，以定量产率得到（E）-1,4-二苯基丁-3-en-1-yne（E / Z = 91/9）。使用4-硝基-，4-氰基-，4-三氟甲基-，4-乙酰基和4-甲基苯基乙炔的类似反应得到相应的烯炔。苯乙炔二聚反应的动力学研究分别显示了有关苯乙炔和1浓度的二级反应和一级反应，表明该反应是由双核钌络合物催化的。将PMe 3加到催化体系中强烈阻碍了二聚作用。这些特征与PMe 3配体从1上解离的情况是一致的。 得到一个配位不饱和的二钌物种，其中一个钌中心充当烯炔形成的反应位点，另一个钌中心充当催化作用的旁观者。
• <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> Decarboxylative Homodimerization of Propiolic Acids: Synthesis of 1, <scp>3‐Enynes</scp>
  作者：Eunkyeong Seo、Jonghoon Oh、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/bkcs.12221

  日期：2021.3

  was obtained as a result of a decarboxylative homodimerization reaction when a variety aryl propiolic acids were reacted in the presence of Pd(TFA)2/i‐PrPPh2 and K2CO3. It was found that aryl propiolic acids bearing an electrondonating substituent provided the desired product; however, aryl propiolic acids an bearing electron‐withdrawing substituent did not give the desired product.

  当各种芳基丙酸在Pd（TFA）2 / i-PrPPh2和K 2 CO 3存在下反应时，通过脱羧均二聚反应获得1,3-烯炔产物。发现带有电子给体取代基的芳基丙酸提供了所需的产物。但是，带有轴承吸电子取代基的芳基丙酸不能提供所需的产物。
• Ligand‐Controlled Diastereoselective Cobalt‐Catalysed Hydroalkynylation of Terminal Alkynes to <i>E</i> ‐ or <i>Z</i> ‐1,3‐Enynes
  作者：Sebastian M. Weber、Jona Queder、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/chem.202001697

  日期：2020.9.21

  A diastereoselective hydroalkynylation of terminal alkynes to form the head‐to‐head dimerization products by two different cobalt‐phosphine catalyst system is reported. The use of the bidentate ligand dppp and additional triphenylphosphine led to the selective formation of the (E)‐1,3‐enynes (E:Z>99:1) in good to excellent yields, while the tridentate ligand TriPhos led to the corresponding (Z)‐1,3‐enynes

  据报道，通过两种不同的钴膦催化剂体系，末端炔烃的非对映选择性加氢烷基化反应形成了头对头二聚产物。双齿配体dppp和其他三苯基膦的使用导致选择性地形成（E） -1,3-烯炔（E：Z > 99：1），产率高至优异，而三齿配体TriPhos导致相应的（Z）‐1,3-炔烃，具有中等至良好的收率，具有出色的立体选择性（高达E：Z =1:99）。两种预催化剂都易于处理，因为它们在大气条件下具有稳定性。优化的反应条件是通过实验设计（DoE）方法确定的，该方法以前并未用于钴催化的反应优化中。美国能源部将所需的反应数量降至最低。
• Rh- and Ru-complex-catalyzed dimerization of arylethynes in aqueous environment
  作者：Petr Novák、Martin Kotora

  DOI：10.1135/cccc2008172

  日期：——

  Complexes [RhCl(PPh₃)₃] and [Ru(CHPh)Cl₂(PCy₃)₂] efficiently catalyzed the dimerization of arylethynes to the corresponding 1,4-substituted enynes in aqueous environment in the presence of sodium dodecyl sulfate. The Rh catalyst exhibited almost exclusive preference for the formation of E-isomers, the Ru one exhibits strong preference for the formation of Z-isomers.

  [RhCl(PPh3)3]和[Ru(CHPh)Cl2(PCy3)2]在水相环境中，在十二烷基硫酸钠存在下，高效催化芳基乙炔的二聚化反应，生成相应的1,4-取代烯炔化合物。Rh催化剂几乎完全选择生成E异构体，而Ru催化剂则强烈偏向生成Z异构体。
• A ruthenium-based catalytic system with switchable selectivity between cyclotrimerization and enyne metathesis/Diels–Alder reactions of terminal alkynes
  作者：Solmaz Karabulut、Begüm Sariaslan、Bengi Özgün Öztürk

  DOI：10.1016/j.catcom.2013.06.023

  日期：2013.11

  cyclotrimerization and cross enyne metathesis. The cyclotrimerization reaction of phenylacetylene catalyzed by [RuCl2(p-cymene)]2 can be switched to enyne metathesis by the introduction of a sterically hindered N-heterocyclic carbene. The 1,3-diene formed during this reaction reacts with dienophiles to form the Diels–Alder adduct. A practical one-pot synthesis method, utilizing enyne metathesis/Diels–Alder reactions

  在这项研究中，我们报告了一个实用的催化体系[RuCl 2（p- cymene ）] 2 / IPr（IPr：1,3-双（2,6二异丙基苯基）咪唑-2-亚甲基），可以在环三聚反应和跨烯炔复分解。通过引入空间受阻的N-杂环卡宾，可以将[RuCl 2（p-cymene）] 2催化的苯乙炔的环三聚反应转变为烯炔复分解。在此反应过程中形成的1,3-二烯与亲二烯体反应形成Diels-Alder加合物。一种实用的一锅合成方法，利用烯炔复分解/ Diels-Alder反应，以有效的方式构建环状化合物。