(4S)-3-[(1R)-1-tributylstannylbut-3-en-1-yl]-4-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-one | 1416449-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S)-3-[(1R)-1-tributylstannylbut-3-en-1-yl]-4-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-3-[1-(tributylstannyl)but-3-en-1-yl]-4-vinyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1416449-21-2
• 化学式: C₂₁H₃₉NO₂Sn
• 分子量: 456.256
• InChiKey: XRTWEJXMEXNEAT-USHJOAKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.33
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-3-[(1R)-1-tributylstannylbut-3-en-1-yl]-4-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-one 在 Grubbs catalyst first generation 、 盐酸 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 (2R,3R,4S,6R)-3,4-dihydroxy-2,6-bis(hydroxymethyl)-1-methylpiperidinium chloride
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Synthesis of Iminosugars from Stannylated Derivatives of (S)-Vinylglycinol

  摘要：

  An original access to iminosugars from a cis/trans mixture of stannylated oxazolidinones 5 is reported. The dehydropiperidines 7-trans and 7-cis were obtained stereoselectively with an RS and SS configuration depending on the order of the Sn-Li transmetalation (followed by electrophilic trapping) and of the ring closing metathesis reactions due to the stereoselective epimerization of the alpha-aminoanion intermediate. The dehydropiperidines 7-trans and 7-cis were subsequently used for the synthesis of enantiopure homonojirimycin analogs.

  DOI：

  10.1021/ol303213r
• 作为产物：
  描述：

  (2S, 4S)-N-methoxycarbonyl-2-tributylstannyl-4-ethenyl-1,3-oxazolidine 在 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (4S)-3-[(1R)-1-tributylstannylbut-3-en-1-yl]-4-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stannylated Dehydropiperidines 和 Dehydroazepanes 的立体选择性合成

  摘要：

  描述了衍生自 (S)-vinylglycinol 或 (S)-styrylglycinol 的 N-烷氧基羰基-2-三丁基甲锡烷基-1,3-恶唑烷的有效烯丙基化和丁烯基化。在将甲锡烷基化氮杂二烯转化为甲锡烷基化二烯基恶唑烷酮后，闭环复分解生成脱氢哌啶或脱氢氮杂环庚烷；两者都是合成多官能化哌啶或氮杂环庚烷的有趣支架。然而，无论使用何种 Grubbs 催化剂，脱氢哌啶的合成都是有选择性的，我们发现 Grubbs II 催化剂在脱氢氮杂环庚烷系列中诱导部分双键异构化。此外，当烯丙基三甲基硅烷用于N-烷氧基羰基-2-三丁基甲锡烷基-1,3-恶唑烷的开环反应时，可以选择性地获得环丙基衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600903

文献信息

• Sn−Li Transmetalation of α‐Aminoorganostannanes for the Stereoselective Synthesis of Substituted Dehydropiperidines and Dehydroazepanes
  作者：Alexandre Lumbroso、Isabelle Beaudet、Jean‐Paul Quintard、Cécile Fraisse、Nicolas Galland、Loïc Toupet、Erwan Le Grognec

  DOI：10.1002/adsc.201900349

  日期：2019.8.21

  A highly diastereoselective synthesis of (R,S) or (S,S) 2,6‐disubstituted dehydropiperidines and 2,7‐disubstituted dehydroazepanes has been developed. The stereochemical preference for the (R,S) or the (S,S) isomer is governed by a tin‐lithium exchange/electrophilic trapping sequence combined with a ring‐closing metathesis. Their relative order was found to have a dramatic influence on the interaction

  已开发出（R，S）或（S，S）2,6-二取代的脱氢哌啶和2,7-二取代的脱氢氮杂环庚烷的高度非对映选择性合成。（R，S）或（S，S）异构体的立体化学偏好是由锡-锂交换/亲电子捕获序列与闭环复分解相结合决定的。发现它们的相对顺序对控制阴离子中心差向异构的相互作用有很大的影响。在每种情况下，反应序列的完全立体发散都是通过考虑羰基锂配位带来的稳定性并通过DFT计算合理化来解释的。
• Stereoselective Synthesis of Stannylated Dehydropiperidines and Dehydroazepanes
  作者：Alexandre Lumbroso、Vincent Coeffard、David Gatineau、Sebastian Stecko、Isabelle Beaudet、Jean-Paul Quintard、Erwan Le Grognec

  DOI：10.1002/ejoc.201600903

  日期：2016.10

  stannylated azadienes into stannylated dienyl oxazolidinones, a ring-closing metathesis generates dehydropiperidine or dehydroazepane; both are interesting scaffolds for the synthesis of polyfunctionnalized piperidines or azepanes. Whereas the dehydropiperidine synthesis was found to be selective regardless of the Grubbs catalyst used, we found that Grubbs II catalyst induced partial double bond isomerization

  描述了衍生自 (S)-vinylglycinol 或 (S)-styrylglycinol 的 N-烷氧基羰基-2-三丁基甲锡烷基-1,3-恶唑烷的有效烯丙基化和丁烯基化。在将甲锡烷基化氮杂二烯转化为甲锡烷基化二烯基恶唑烷酮后，闭环复分解生成脱氢哌啶或脱氢氮杂环庚烷；两者都是合成多官能化哌啶或氮杂环庚烷的有趣支架。然而，无论使用何种 Grubbs 催化剂，脱氢哌啶的合成都是有选择性的，我们发现 Grubbs II 催化剂在脱氢氮杂环庚烷系列中诱导部分双键异构化。此外，当烯丙基三甲基硅烷用于N-烷氧基羰基-2-三丁基甲锡烷基-1,3-恶唑烷的开环反应时，可以选择性地获得环丙基衍生物。
• Stereodivergent Synthesis of Iminosugars from Stannylated Derivatives of (<i>S</i>)-Vinylglycinol
  作者：Alexandre Lumbroso、Isabelle Beaudet、Loïc Toupet、Erwan Le Grognec、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1021/ol303213r

  日期：2013.1.4

  An original access to iminosugars from a cis/trans mixture of stannylated oxazolidinones 5 is reported. The dehydropiperidines 7-trans and 7-cis were obtained stereoselectively with an RS and SS configuration depending on the order of the Sn-Li transmetalation (followed by electrophilic trapping) and of the ring closing metathesis reactions due to the stereoselective epimerization of the alpha-aminoanion intermediate. The dehydropiperidines 7-trans and 7-cis were subsequently used for the synthesis of enantiopure homonojirimycin analogs.