2-丁烯-1-醇,3-甲基-,苯基氨基甲酸酯 | 105902-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-丁烯-1-醇,3-甲基-,苯基氨基甲酸酯
• 英文名称: 3-methylbut-2-en-1-yl phenylcarbamate
• 英文别名: 3-methylbut-2-enyl N-phenylcarbamate；N-phenyl O-prenyl carbamate；phenyl-carbamic acid-(3-methyl-but-2-enyl ester)；Phenyl-carbamidsaeure-(3-methyl-but-2-enylester)；4-Phenylcarbamoyloxy-2-methyl-buten-(2)；Carbanilsaeure-(γ.γ-dimethyl-allyl)-ester；3-Methyl-2-butenylphenylcarbamate
• CAS: 105902-61-2
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: NTMVLXFTQLVNAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丁烯-1-醇,3-甲基-,苯基氨基甲酸酯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.83h， 以80%的产率得到4-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  易于加工的电化学流动微反应器：异吲哚啉酮的高效合成和流动功能化

  摘要：

  流动电化学中需要很少的辅助电解质或根本不需要。由于在快速，清洁的过程中获得了环化产品，因此消除了回收和废物问题。

  DOI：

  10.1002/anie.201709717
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-丁烯-1-醇,3-甲基-,苯基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  烯烃分子内脱氢胺化通过双有机光氧化还原和钴催化在没有氢受体的情况下进行

  摘要：

  在没有牺牲氢受体的情况下，直接 C-H/N-H 脱氢偶联是一种有前途但在热力学上不利的转变。在此，通过协同光氧化还原和钴催化与H 2释放，实现了概念上新颖的烯烃无氧化剂脱氢胺化。通过这种方法，合成了具有优异原子经济性的多种五元 N-杂环。绿色系统将解决对传统氧化条件敏感的挑战。此外，讨论了该方法的范围和机械细节。

  DOI：

  10.1039/d2gc02084j

文献信息

• Lanthanum(III) Isopropoxide Catalyzed Chemoselective Transesterification of Dimethyl Carbonate and Methyl Carbamates
  作者：Manabu Hatano、Sho Kamiya、Katsuhiko Moriyama、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ol102754y

  日期：2011.2.4

  carbonate and much less reactive methyl carbamates with primary (1°), secondary (2°), and tertiary (3°) alcohols was established with the use of a lanthanum(III) complex, which was prepared in situ from lanthanum(III) isopropoxide (3 mol %) and 2-(2-methoxyethoxy)ethanol (6 mol %). In particular, corresponding carbonates and carbamates obtained were of synthetic utility from the viewpoint of the selective protection

  使用镧（III）配合物，建立了反应性较低的碳酸二甲酯和反应性较低的氨基甲酸甲酯与伯（1°），仲（2°）和叔（3°）醇的实际酯交换反应原位由异丙醇镧（III）（3摩尔％）和2-（2-甲氧基乙氧基）乙醇（6摩尔％）原位制备。特别地，从对1°-，2°-和3°-醇的选择性保护和/或脱保护的观点来看，获得的相应的碳酸盐和氨基甲酸酯具有合成用途。
• Catalytic C–N Bond-Forming Reactions Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer Activation of Amide N–H Bonds
  作者：Lucas Q. Nguyen、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/acscatal.6b00486

  日期：2016.5.6

  of proton-coupled electron transfer (PCET) to facilitate direct homolytic bond activations of common organic functional groups that are challenging substrates for conventional hydrogen atom transfer catalysts. This perspective details our efforts to develop oxidative PCET platforms for activating the strong N–H bonds of amides, providing catalytic access to synthetically useful amidyl radicals. We

  在过去的三年中，我们的小组对质子偶联电子转移（PCET）促进普通有机官能团的直接均质键活化的能力感兴趣，而普通有机官能团对常规氢原子转移催化剂的底物构成了挑战。该观点详细介绍了我们为开发氧化PCET平台以激活酰胺的强N–H键，为合成有用的酰胺基提供催化途径而做出的努力。我们成功地确定了单电子氧化剂和布朗斯台德碱的兼容组合，尽管它们无法独立激活酰胺底物，但与必要的能级同时伴随通过协调的PCET均化N–H键的作用。所得的酰胺基被用于烯烃碳氨化和加氢酰胺化的新催化方案的开发中。我们还强调了我们的努力，以开发基于PCET的键弱化方案，用于使用酰胺底物的催化共轭胺化反应。在这项工作中，与Ti（III）催化剂配位会显着降低连接的酰胺N–H键的强度，从而使弱H原子受体TEMPO容易发生PCET事件。尽管此讨论的重点是酰胺活化，但我们认为此处介绍的设计参数是通用的，应该为开发PCET催化剂系统提供框架，以
• Catalytic Alkene Carboaminations Enabled by Oxidative Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Gilbert J. Choi、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.5b05377

  日期：2015.7.29

  N-arylamides (bond dissociation free energies ∼ 100 kcal/mol) via concerted proton-coupled electron transfer (PCET) and mediating efficient carboamination reactions of the resulting amidyl radicals. This manner of PCET activation, which finds its basis in numerous biological redox processes, enables the formal homolysis of a stronger amide N-H bond in the presence of weaker allylic C-H bonds, a selectivity that

  在这里，我们描述了一种由铱光催化剂和弱磷酸盐碱组成的双催化剂体系，该体系能够通过协同质子耦合电子转移（PCET）选择性地均化 N-芳基酰胺的 NH 键（键解离自由能 ~ 100 kcal/mol） ) 并介导所得酰胺基自由基的有效碳胺化反应。这种 PCET 活化方式在众多生物氧化还原过程中找到了基础，它能够在较弱的烯丙基 CH 键存在下对较强的酰胺 NH 键进行形式均裂，这种选择性在常规分子 H 原子受体中并不常见。此外，这种转化可以从简单的酰胺原料中获得广泛的结构复杂的杂环。设计，合成范围，
• Transition Metal Free Cycloamination of Prenyl Carbamates and Ureas Promoted by Aryldiazonium Salts
  作者：Roman Abrams、Quentin Lefebvre、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/anie.201809323

  日期：2018.10.8

  O‐prenyl carbamates cyclize in a photocatalytic reaction with visible light and an organic dye. With electron‐deficient diazonium salts, electronic matching with an electron‐rich N‐aryl substituent results in a reaction proceeding in the ground state, without either light or photocatalyst. Cyclic voltammetry suggests that this radical reaction is initiated by hydrogen‐atom abstraction mediated by an aryl radical

  在用芳基重氮盐处理后，异戊二烯基氨基甲酸酯和脲发生氧化还原中性偶氮环胺化。通常，N-芳基 O-异戊二烯氨基甲酸酯在与可见光和有机染料的光催化反应中环化。对于缺电子重氮盐，与富电子 N-芳基取代基的电子匹配导致反应在基态下进行，无需光或光催化剂。循环伏安法表明，这种自由基反应是由芳基自由基介导的氢原子吸收引发的，然后是自由基加成级联和质子耦合的空穴传播。该反应在室温下进行，反应时间很短，并且可以耐受一系列官能团。
• Practical Synthesis of Allylic Silanes from Allylic Esters and Carbamates by Stereoselective Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Martin Oestreich、Gertrud Auer

  DOI：10.1002/adsc.200404381

  日期：2005.4

  The first copper-catalyzed allylic substitution reactions of allylic acetates and carbamates employing a bis(triorganosilyl)zinc reagent are reported. This novel procedure avoids the use of stoichiometric amounts of copper salts which are usually mandatory with this chemistry. Application of this methodology to standard model substrates substantiates a high diastereoselectivity for the double bond

  报道了使用双（三有机甲硅烷基）锌试剂的第一铜催化的烯丙基乙酸酯和氨基甲酸酯的烯丙基取代反应。这种新颖的方法避免了使用化学计量的铜盐，这种化学盐通常是强制性的。该方法在标准模型基材上的应用证实了双键几何结构（E  ：  Z）和相对构型（syn  ：  anti）的高非对映选择性。