2-azido-2,3-dihydro-1H-inden-1-one | 155060-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2-azido-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
• 英文别名: 2-Azido-1-indanone；2-Azido-2,3-dihydroinden-1-one
• CAS: 155060-15-4
• 化学式: C₉H₇N₃O
• 分子量: 173.174
• InChiKey: AZQQQDLXSWXOPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-2,3-dihydro-1H-inden-1-one 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到1-茚酮
  参考文献：
  名称：

  α-叠氮基酮与氢化三丁基锡的自由基链反应：中间N-苯乙烯基丙烯酰基自由基的还原-氮插入和1,2-氢转移

  摘要：

  研究了各种无环和环状α-叠氮基酮与氢化三丁基锡的自由基链反应。衍生的N-（三丁基锡烷基）氨基自由基通常会发生H吸收反应，生成相应的胺，因此通过随后的自缩合反应形成对称的吡嗪，与从α碳到氮的1,2-H迁移竞争，从而导致α-亚氨基酮的分解产物，带有链的三丁基锡自由基的损失。值得注意的是，一个非常不常见的自由基1,2-氢原子移位的发生在很大程度上是由于随后形成了一个高度稳定的，可俘获的碳中心自由基。与我们以前的N相反α-叠氮基-β-酮酯产生的-stannylaminyl自由基，本发明的胺基同类物产生的氮插入酰胺/内酰胺的量很少（甚至根本没有），预计这是由于分子内三元环化到酮部分上而引起的通过β-断裂得到的烷氧基基团。可以推断，最终的开环碳自由基的足够稳定是区域特异性氮插入过程成功获得成功的主要因素。还提供了证据，三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基自由基对α-叠氮基酮的酮氧的化学选择性攻击导致脱叠氮化作

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00302-2
• 作为产物：
  描述：

  1H-inden-3-yl acetate 在 sodium azide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 2-azido-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  A General and Efficient Synthesis of .alpha.-Azido Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00089a043

文献信息

• α-<i>N</i>-Heteroarylation and α-Azidation of Ketones via Enolonium Species
  作者：Atul A. More、Gulab K. Pathe、Keshaba N. Parida、Shimon Maksymenko、Yuriy B. Lipisa、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03058

  日期：2018.2.16

  Enolonium species, resulting from the umpolung of ketone enolates by Koser’s hypervalent iodine reagents activated by boron trifluoride, react with a variety of nitrogen heterocycles to form α-aminated ketones. The reactions are mild and complete in 4–5 h. Additionally, α-azidation of the enolonium species takes place using trimethylsilyl azide as a convenient source of azide nucleophile.

  由Koser的由三氟化硼活化的高价碘试剂对酮烯醇化物进行封固而产生的olo烯类物质，与多种氮杂环反应形成α-胺化酮。反应温和且在4-5小时内完成。另外，使用三甲基甲硅烷基叠氮化物作为叠氮化物亲核试剂的方便来源，进行en物种的α-叠氮化。
• H-bond donor-directed switching of diastereoselectivity in the Michael addition of α-azido ketones to nitroolefins
  作者：Pei-Gang Ding、Feng Zhou、Xin Wang、Qiu-Hua Zhao、Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/d0sc00475h

  日期：——

  on the control of diastereoselectivity by H-bond donors. While the squaramide-catalyzed reaction proceeded with a transition state with both squaramide N–H bonds binding to an enolate intermediate, an unprecedented model was proposed for the phosphoramide-mediated reaction wherein an amide N–H bond and an alkylammonium ion formed in situ interact with nitroolefins, with the enolate stabilized by nonclassical

  催化剂控制的立体发散性不对称催化的发展对于从同一起始原料容易获得具有多个立体中心的手性产物的所有立体异构体至关重要。尽管取得了进展，但仍非常需要用于非对映异构性不对称催化的新设计策略。在这里，我们报告了H键供体的效能，作为调节α-叠氮基酮向硝基烯烃的高度非对映选择性可转换对映选择性迈克尔加成反应中非对映选择性的控制因素。而新开发的双官能叔胺，磷酰胺，优先得到顺式-adducts，类似squaramide催化剂选择性地得到防-加合物。可以通过一锅操作将生成的多功能叔叠氮化物转化为具有四个连续立体中心的螺吡咯烷。机理研究为氢键供体控制非对映选择性提供了依据。虽然方酰胺催化的反应以过渡状态进行，且两个方酰胺N–H键均与烯醇酸酯中间体结合，但对于磷酰胺介导的反应提出了前所未有的模型，其中酰胺N–H键与原位形成的烷基铵离子相互作用与硝基烯烃结合，通过非经典的C–H⋯O氢键相互作用稳定了烯醇盐。
• Electrochemical Azidooxygenation of Alkenes Mediated by a TEMPO–N₃ Charge-Transfer Complex
  作者：Juno C. Siu、Gregory S. Sauer、Ambarneil Saha、Reed L. Macey、Niankai Fu、Timothée Chauviré、Kyle M. Lancaster、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.8b06744

  日期：2018.10.3

  this charge-transfer complex. Kinetic and kinetic isotopic effect studies revealed that reversible dissociation of TEMPO-N3 into TEMPO• and azidyl precedes the addition of these radicals across the alkene in the rate-determining step. The resulting azidooxygenated product could then be easily manipulated for further synthetic elaborations. The discovery of this new reaction pathway mediated by the TEMPO+/TEMPO•

  我们报告了一种温和高效的电化学方案，可以从简单的烯烃中获得各种邻位 CO 和 CN 双官能化化合物。详细的机理研究揭示了与之前报道的 TEMPO 介导反应不同的反应途径。在该机制中，电化学产生的氧铵离子通过与叠氮化物 TEMPO-N3 形成电荷转移络合物，促进叠氮基自由基的形成。 DFT 计算与光谱表征一起提供了该电荷转移复合物的初步结构分配。动力学和动力学同位素效应研究表明，在速率决定步骤中，TEMPO-N3 可逆解离为 TEMPO• 和叠氮基，然后这些自由基在烯烃上加成。然后可以轻松地操作所得的叠氮氧化产物以进行进一步的合成精制。这种由 TEMPO+/TEMPO• 氧化还原对介导的新反应途径的发现可能会扩大合成环境中氨氧基自由基化学的范围。
• Azidation of β-Keto Esters and Silyl Enol Ethers with a Benziodoxole Reagent
  作者：Maria Victoria Vita、Jérôme Waser

  DOI：10.1021/ol401229v

  日期：2013.7.5

  The efficient azidation of β-keto esters and silyl enol ethers using a benziodoxole-derived azide transfer reagent is reported. The azidation of cyclic β-keto esters could be achieved in up to quantitative yields in the absence of any catalyst. In the case of less reactive linear β-keto esters and silyl enol ethers, complete conversion and good yields could be obtained by using a zinc catalyst.

  据报道，使用苯并恶二唑衍生的叠氮化物转移试剂可有效地叠氮化β-酮酯和甲硅烷基烯醇醚。在不存在任何催化剂的情况下，可以高达定量的产率实现环状β-酮酯的叠氮化。在反应性较低的线性β-酮酯和甲硅烷基烯醇醚的情况下，通过使用锌催化剂可以获得完全的转化和良好的产率。
• Bifunctional squaramide catalyzed stereoselective Mannich reaction of α-azido ketones with isatin-derived ketimines
  作者：Seda Karahan、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1039/c9ob02208b

  日期：——

  Asymmetric organocatalytic Mannich reaction of α-azido ketones and N-Boc protected isatin-derived ketimines were investigated for the first time. Examination of both 2-adamantyl and 3,5-bis(trifluoromethyl)aniline substituted quinine-based squaramides afforded chiral Mannich bases with two contiguous stereogenic centers in high yields (up to 97%) and stereoselectivity (up to dr = 24 : 1 syn : anti

  首次研究了α-叠氮基酮与N-Boc保护的由靛红衍生的酮亚胺的不对称有机催化曼尼希反应。检验2-金刚烷基和3,5-双（三氟甲基）苯胺取代的奎宁为基础的方酰胺，可得到具有两个连续立体生成中心的手性曼尼希碱，产率高（高达97％）和立体选择性（高达dr = 24：1 syn ：anti和96％ee）。在代表性实例中利用了强杂环前体加合物的叠氮基和掩蔽的氨基官能团。