3,4-bis(4-chlorophenyl)cyclobut-3-ene-1,2-dione | 136662-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-bis(4-chlorophenyl)cyclobut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 136662-83-4
• 化学式: C₁₆H₈Cl₂O₂
• 分子量: 303.144
• InChiKey: UZZGLVZHLXASAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis(4-chlorophenyl)cyclobut-3-ene-1,2-dione 在 hydroxide 、 氢气 、 sodium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (Z)-3,4-Bis-(4-chloro-phenyl)-2-oxo-but-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Reactions of carbonyl compounds in basic solutions. Part 25.1 The mechanism of the base-catalysed ring fission of 3,4-diphenylcyclobut-3-ene-1,2-diones

  摘要：

  在50%（v/v）水溶性二甲基亚硫酰胺（DMSO）中，基催化的环裂解反应速率系数已被确定，涉及一系列取代的3,4-二苯基环丁烯-1,2-二酮，生成相应的（Z）-2-氧基-3,4-二苯基丁-3-烯酸，实验温度为25.0和45.0°C，同时在70%（v/v）水溶性DMSO中对有限系列也进行了测定。激活参数已被计算出。对苯基团的单取代和双取代效果进行了研究，得到了在25.0°C的50%水溶性DMSO中Hammett ρ值约为1.3。还研究了动力学溶剂同位素效应及在富集18O的水中的溶剂效应。单取代化合物反应的产物组成给出了约0.9的ρ值。所有证据表明，反应机制是通过羟基阴离子快速、可逆地添加到二酮，随后发生类苯基酸重排，形成1-羟基环丙烯-1-羧酸。后者再经历环裂解，生成最终产物。

  DOI：

  10.1039/a606412d
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氯-3-环丁烯-1,2-二酮 、 氯苯 在 三氯化铝 作用下， 生成 3,4-bis(4-chlorophenyl)cyclobut-3-ene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  Reactions of carbonyl compounds in basic solutions. Part 25.1 The mechanism of the base-catalysed ring fission of 3,4-diphenylcyclobut-3-ene-1,2-diones

  摘要：

  在50%（v/v）水溶性二甲基亚硫酰胺（DMSO）中，基催化的环裂解反应速率系数已被确定，涉及一系列取代的3,4-二苯基环丁烯-1,2-二酮，生成相应的（Z）-2-氧基-3,4-二苯基丁-3-烯酸，实验温度为25.0和45.0°C，同时在70%（v/v）水溶性DMSO中对有限系列也进行了测定。激活参数已被计算出。对苯基团的单取代和双取代效果进行了研究，得到了在25.0°C的50%水溶性DMSO中Hammett ρ值约为1.3。还研究了动力学溶剂同位素效应及在富集18O的水中的溶剂效应。单取代化合物反应的产物组成给出了约0.9的ρ值。所有证据表明，反应机制是通过羟基阴离子快速、可逆地添加到二酮，随后发生类苯基酸重排，形成1-羟基环丙烯-1-羧酸。后者再经历环裂解，生成最终产物。

  DOI：

  10.1039/a606412d

文献信息

• Silver Catalyzed Decarbonylative [3 + 2] Cycloaddition of Cyclobutenediones and Formamides
  作者：Pengcheng Wang、Ruirui Yu、Sajjad Ali、Zhengshen Wang、Zhigang Liu、Jinming Gao、Huaiji Zheng

  DOI：10.3390/molecules26102974

  日期：——

  As an important moiety in natural products, N,O-acetal has attracted wide attention in the past few years. An efficient method to construct N,O-acetal has been developed. Using silver catalyst, cyclobutenediones were smoothly converted to the corresponding γ-aminobutenolides in the presence of formamides, in which cyclobutenediones likely proceed with a key decarbonylative [3 + 2] cycloaddition process. In this way, a series of products with varied substituents were isolated in moderate yield and fully characterized.

  作为天然产物中的重要部分，N,O-缩醛在过去几年中引起了广泛关注。已经开发出了一种构建N,O-缩醛的高效方法。在银催化剂的作用下，环丁烯二酮可以顺利转化为相应的γ-氨基丁醇内酯，存在甲酰胺的情况下，其中环丁烯二酮可能通过关键的脱羰基[3 + 2]环加成过程进行。通过这种方式，一系列带有不同取代基的产物以中等产率分离并完全表征。
• Reaction of Dimethoxycarbene−DMAD Zwitterion with 1,2-Diones and Anhydrides:  A Novel Synthesis of Highly Substituted Dihydrofurans and Spirodihydrofurans
  作者：Vijay Nair、Ani Deepthi、Manojkumar Poonoth、Bindu Santhamma、Sreekumar Vellalath、Beneesh Pattoorpady Babu、Resmi Mohan、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1021/jo052429k

  日期：2006.3.1

  The zwitterion formed by the reaction of dimethoxycarbene and DMAD adds efficiently to one of the carbonyl groups of 1,2-dicarbonyl compounds and anhydrides to generate dihydrofurans and spirodihydrofurans in good yields. In many cases, the carbene inserts into the C−C bond of the dione to yield masked vicinal tricarbonyl systems.

  由二甲氧基卡宾和DMAD反应形成的两性离子有效地加到1，2-二羰基化合物和酸酐的羰基之一上，以高收率产生二氢呋喃和螺二氢呋喃。在许多情况下，卡宾插入二酮的C-C键以产生掩蔽的邻位三羰基系统。
• Engaging the Pyridine-DMAD Zwitterion in a Novel Strategy for the Selective Synthesis of Highly Substituted Benzene and Cyclopentenedione Derivatives
  作者：Vijay Nair、Abhilash N. Pillai、P. B. Beneesh、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1021/ol051723w

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The pyridine-mediated reaction of dimethyl acetylenedicarboxylate and cyclobutene-1,2-diones affords selective access to either hexasubstituted benzene derivatives or cyclopentenedione derivatives depending on the concentration of pyridine.

  [反应：见正文]取决于吡啶的浓度，由乙炔二羧酸二甲酯和环丁烯1,2-二酮进行的吡啶介导反应可选择性地获得六取代的苯衍生物或环戊二酮衍生物。
• Pd-Catalyzed, Cu(I)-Mediated Cross-Couplings of Bisarylthiocyclobutenediones with Boronic Acids and Organostannanes
  作者：Angélica Aguilar-Aguilar、Lanny S. Liebeskind、Eduardo Peña-Cabrera

  DOI：10.1021/jo701331m

  日期：2007.10.1

  Bisarylthiocyclobutenedione 7 reacted smoothly with a variety of both organostannanes and (hetero)arylboronic acids in the presence of a catalytic amount of Pd and a stoichiometric amount of CuTC to produce symmetrical disubstituted cyclobutenediones in yields that range from 37 to 94% (18 examples).
• Reactions of carbonyl compounds in basic solutions. Part 25.1 The mechanism of the base-catalysed ring fission of 3,4-diphenylcyclobut-3-ene-1,2-diones
  作者：Abdulaziz Al-Najjar、Keith Bowden、M. Vahid Horri

  DOI：10.1039/a606412d

  日期：——

  The rate coefficients for the base-catalysed ring fission of a series of substituted 3,4-diphenylcyclobut-3-ene-1,2-diones to give the corresponding (Z)-2-oxo-3,4-diphenylbut-3-enoic acids have been determined in 50% (v/v) aqueous dimethyl sulfoxide (DMSO) at 25.0 and 45.0 °C, as well as for a limited series in 70% (v/v) aqueous DMSO. The activation parameters have been calculated. The effect of both mono- and di-substitution of the phenyl groups has been studied and gives a Hammett ρ value of ca. 1.3 in 50% aqueous DMSO at 25.0 °C. The kinetic solvent isotope and solvent effect and enrichment in 18O-enriched water have been studied. The product composition of the reaction of the monosubstituted compounds gave a ρ value of ca. 0.9. All the evidence indicates a mechanistic pathway which proceeds by a rapid, reversible addition of hydroxide anion to the dione, followed by a benzilic acid-type rearrangement to form a 1-hydroxycyclopropene-1-carboxylic acid. The latter then suffers ring fission to give the final product.

  在50%（v/v）水溶性二甲基亚硫酰胺（DMSO）中，基催化的环裂解反应速率系数已被确定，涉及一系列取代的3,4-二苯基环丁烯-1,2-二酮，生成相应的（Z）-2-氧基-3,4-二苯基丁-3-烯酸，实验温度为25.0和45.0°C，同时在70%（v/v）水溶性DMSO中对有限系列也进行了测定。激活参数已被计算出。对苯基团的单取代和双取代效果进行了研究，得到了在25.0°C的50%水溶性DMSO中Hammett ρ值约为1.3。还研究了动力学溶剂同位素效应及在富集18O的水中的溶剂效应。单取代化合物反应的产物组成给出了约0.9的ρ值。所有证据表明，反应机制是通过羟基阴离子快速、可逆地添加到二酮，随后发生类苯基酸重排，形成1-羟基环丙烯-1-羧酸。后者再经历环裂解，生成最终产物。