allyl tert-butyl 2-diazomalonate | 128541-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: allyl tert-butyl 2-diazomalonate
• 英文别名: Allyl tert-butyl diazomalonate；t-butyl allyl diazomalonate；1-O-tert-butyl 3-O-prop-2-enyl 2-diazopropanedioate
• CAS: 128541-09-3
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₄
• 分子量: 226.232
• InChiKey: AJPJEOMDRTUIQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl tert-butyl 2-diazomalonate 在 triethylphosphite copper(I) iodide complex 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-Carboxy-2-oxo-3-oxabicyclo<3.1.0>hexane
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cyclopropanation: stereospecific synthesis of (E)- and (Z)-1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids

  摘要：

  tert-Butyl-substituted allyl malonates, prepared in two steps from malonic acid, are diazotized in high yields. The diazomalonates 7 undergo a stereospecific copper(I)-catalyzed cyclopropanation to give 1-(tert-butoxycarbonyl)-3-oxa-2-oxobicyclo[3.1.0]hexanes 8 which can be converted to the protected (E)- or (Z)-1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids 10 or 15 via Curtius- or Hoffmann-type rearrangements, respectively. The sequences are short (six steps from malonic acid) and proceed with good overall yields (20-40% overall from malonic acid) The free amino acids 12 and 18 can be liberated in two steps.

  DOI：

  10.1021/jo00056a020
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸单叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 allyl tert-butyl 2-diazomalonate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cyclopropanation: stereospecific synthesis of (E)- and (Z)-1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids

  摘要：

  tert-Butyl-substituted allyl malonates, prepared in two steps from malonic acid, are diazotized in high yields. The diazomalonates 7 undergo a stereospecific copper(I)-catalyzed cyclopropanation to give 1-(tert-butoxycarbonyl)-3-oxa-2-oxobicyclo[3.1.0]hexanes 8 which can be converted to the protected (E)- or (Z)-1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids 10 or 15 via Curtius- or Hoffmann-type rearrangements, respectively. The sequences are short (six steps from malonic acid) and proceed with good overall yields (20-40% overall from malonic acid) The free amino acids 12 and 18 can be liberated in two steps.

  DOI：

  10.1021/jo00056a020

文献信息

• Diazo transfer reactions under mildly basic conditions
  作者：Ari M. P. Koskinen、Luis Muñoz

  DOI：10.1039/c39900000652

  日期：——

  Practically quantitative diazo transfer from toluene-p-sulphonyl azide to active methylene compounds has been achieved rapidly under mildly basic conditions with potassium carbonate in acetonitrile.

  在碳酸钾的乙腈溶液中，在温和的碱性条件下，已迅速实现了重氮从甲苯-对-磺酰叠氮化物到活性亚甲基化合物的定量转移。
• Carbenoid Pathways in Copper-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanations of Phenyliodonium Ylides
  作者：Paul Müller、Christelle Boléa

  DOI：10.1002/1522-2675(20010516)84:5<1093::aid-hlca1093>3.0.co;2-t

  日期：2001.5.16

  cyclopropanation of allyl diazomalonates and the corresponding phenyliodonium ylides was investigated with a series of chiral, non-racemic ligands. The reaction of 6b in the presence of the bis[dihydrooxazole] ligand Xa in refluxing 1,2-dichloroethane proceeded to 8b with an enantiomer excess (ee) of up to 72% under optimized conditions. In contrast, 8b resulting from reaction of ylide 7b with the same

  用一系列手性非外消旋配体研究了铜催化的重氮丙二酸烯丙酯分子内环丙烷化反应和相应的苯基碘叶立德的对映选择性。6b 在双[二氢恶唑] 配体 Xa 存在下在回流的 1,2-二氯乙烷中的反应进行到 8b，在优化条件下对映异构体过量 (ee) 高达 72%。相比之下，由叶立德 7b 与相同配体反应产生的 8b，但在 0°的 CH2Cl2 中，ee 仅为 30%。然而，与其他配体相比，重氮丙二酸酯 6b 的对映选择性低于内立德 7b。乙酰乙酸衍生的苯基碘鎓叶立德 15b 的分子内环丙烷化得到具有 68% ee 和配体 Xa 的 16b，但相应的重氮化合物在暴露于手性铜催化剂时不反应。叶立德 7 和 15 的 Cu 催化反应中不对称诱导的观察与类卡宾机制一致；然而，在重氮丙二酸 6b 和叶立德 7b 之间观察到的对映选择性的差异表明，在铜的配位范围之外，环丙烷化的竞争性非选择性途径。
• 1-Amino-2-oxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane (2,3-methanohomoserine lactone), a conformationally constrained amino acid
  作者：Ari M. P. Koskinen、Luis Muñoz

  DOI：10.1039/c39900001373

  日期：——

  A rapid high yielding synthesis of N-t-butoxycarbonyl-1-amino-2-oxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane is described; the synthesis relies on an intramolecular carbenoid reaction of an appropriate malonate derivative followed by Curtius degradation to give the unprotected amino group.

  描述了N-叔丁氧基羰基-1-氨基-2-氧代-3-氧杂双环[3.1.0]己烷的快速高产合成；合成依赖于适当丙二酸酯衍生物的分子内类胡萝卜素反应，然后Curtius降解得到未保护的氨基。
• KOSKINEN, ARI M. P.;MUNOZ, LUIS, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N, C. 652-653
  作者：KOSKINEN, ARI M. P.、MUNOZ, LUIS

  DOI：——

  日期：——
• KOSKINEN, ARI M. P.;MUNOZ, LUIS, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N9, C. 1373-1374
  作者：KOSKINEN, ARI M. P.、MUNOZ, LUIS

  DOI：——

  日期：——