1-(diphenylphosphoryl)-N-phenylmethanethioamide | 24536-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(diphenylphosphoryl)-N-phenylmethanethioamide
• 英文别名: N-phenyl-(diphenylphosphoryl)thioformamide；diphenylphosphorylthioformic acid anilide；(Phenylthiocarbamoyl)diphenylphosphinoxid；1-diphenylphosphoryl-N-phenylmethanethioamide
• CAS: 24536-64-9
• 化学式: C₁₉H₁₆NOPS
• 分子量: 337.382
• InChiKey: PTBBDBGVLQMQBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-162 °C (decomp)(Solv: dichloromethane (75-09-2); ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  481.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  61.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diphenylphosphoryl)-N-phenylmethanethioamide 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 以40%的产率得到benzo[d]thiazol-2-yldiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  连续流动条件下苯并噻唑和噻唑并吡啶的无催化剂和无电解质电合成

  摘要：

  已经开发出了一种在连续流动中形成电化学脱氢CS键的无催化剂和支持电解质的方法。广泛的N‐芳基硫代酰胺已以良好或优异的收率和高电流效率转化为相应的苯并噻唑。仅使用电力和实验室级的溶剂即可实现这种转化，避免脱气或使用惰性气氛。这项工作突出了流动电化学的三个优点，即（i）无电解质支持的反应；（ii）无需大型反应器即可轻松扩大反应规模；以及（iii）重要而有效的影响反应混合物具有良好的混合效果，这可以通过使用流动系统有效地实现。这显然改善了已报道的苯并噻唑合成方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201705016
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 在 [(thf)₄Ca(PPh₂)₂] 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 1-(diphenylphosphoryl)-N-phenylmethanethioamide
  参考文献：
  名称：

  钙介导的有机异氰酸酯与二苯膦氧化物的加氢磷酸化反应

  摘要：

  钙介导的二苯基膦氧化物在有机异氰酸酯和异硫氰酸酯中的加成反应生成N-烷基和N-芳基取代的二苯基磷酰基甲酰胺（E = O，R =  i Pr，t Bu，c Hex，Ph，C 6 H 4 -4-Br， C 6 H 2 -2,4,6 -Me 3和Naph）和-硫代甲酰胺（E = S，R =  i Pr，c Hex，Ph和C 6 H 4 -4-Me） Ph 2型P（O）–C（E）–N（H）R。所有衍生物都通过IR和NMR光谱以及X射线衍射实验进行了表征。对于硫代类似物和N-芳基取代基，NH拉伸模式的波数较小。在固态下，所有甲酰胺和硫代甲酰胺都通过N–H⋯O–P氢桥形成二聚体。与P–C Ph距离相比，P–C CE键显着延长。

  DOI：

  10.1071/ch13259

文献信息

• Catalyst- and solvent-free bisphosphinylation of isothiocyanates: a practical method for the synthesis of bisphosphinoylaminomethanes
  作者：Li-Rong Wen、Yong-Xu Sun、Jin-Wei Zhang、Wei-Si Guo、Ming Li

  DOI：10.1039/c7gc03101g

  日期：——

  A general and convenient double addition of phosphine oxides to isothiocyanates is described. It is a practically useful protocol for the construction of bisphosphinoylaminomethanes. The reaction can be carried out smoothly under metal- and solvent-free conditions. It also features a broad substrate scope, simple operation and purification. A possible mechanism involving a tandem double nucleophilic

  描述了将氧化膦一般且方便地双重加到异硫氰酸酯中的方法。这是构建双膦酰基氨基甲烷的实用方法。该反应可以在无金属和无溶剂的条件下平稳地进行。它还具有广泛的底物范围，简单的操作和纯化。提出了可能的机制，包括串联双亲核加成/ H 2 S消除/原位亚胺还原过程。
• The chemistry of hetero-allene and -allylic derivatives with rhodium and iridium II. Rhodium(I)- and iridium(i)-phosphine complexes of hetero-allylic ligands of the type [Ph2PC(x)NR]− (X = S, NR, O) and [Ph2P(W)C(S)NR]− (Q = S, O). Synthesis and 31P-NMR
  作者：D.H.M.W Thewissen、H.P.M.M. Ambrosius、H.L.M. Van Gaal、J.J. Steggerda

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93336-9

  日期：1980.6

  [Ph2PC(X)NR]− (X = S, NR, O) and [Ph2P(Q)C(S)NR]− (Q = S, O) have been shown to react with rhodium(I)- and iridium(I)-phosphine compounds to give stable complexes M(PPh3)2[Ph2PC(X)NR] (A) and M(PPh3)2[Ph2P(Q)C(X)NR] (B) (M = Rh, Ir) in which the ligands are bidentate. P, S(P) and O(P) are always coordinated and the coordination preference of the other atoms is: S > NR > O.

  一些已知和新的杂烯丙基衍生物[Ph 2 PC（X）NR] -（X = S，NR，O）和[Ph 2 P（Q）C（S）NR] -（Q = S，O）具有已显示与铑（I）-和铱（I）-膦化合物反应生成稳定的络合物M（PPh 3）2 [Ph 2 PC（X）NR]（A）和M（PPh 3）2 [Ph 2 P（Q）C（X）NR]（B）（M = Rh，Ir），其中配体是双齿的。P，S（P）和O（P）始终保持配位，其他原子的配位偏好为：S> NR>O。
• The reaction of benzothiazolyl substituted α-phosphorylmethyl sulfoxides with several amines
  作者：Hiroyuki Morita、Shintaro Tashiro、Masahiro Takeda、Nobuhiko Yamada、Md. Chanmiya Sheikh、Hiroyuki Kawaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.028

  日期：2008.5

  α-phosphorylmethyl benzothiazolyl sulfoxides in the thermolyses and in the presence of several amines, such as aniline, benzylamine, piperidine, morpholine, and pyrrolidine. Thermolyses of the derivatives in the presence of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene afforded 2-phosphoryl substituted 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran S-oxide. In the reaction with amines, the complex product mixture, which contains

  我们已经检查了α-磷酰基甲基苯并噻唑基亚砜在热解中以及在几种胺（例如苯胺，苄胺，哌啶，吗啉和吡咯烷）的存在下的反应性。在2,3-二甲基-1,3-丁二烯，得到存在的衍生物的Thermolyses 2 -磷酰基被取代的4,5-二甲基-3,6-二氢-2 H ^ -噻喃小号氧化物。在与胺的反应中，复合产物混合物包含α-磷酰基甲基苯并噻唑基硫化物（2和5），α-磷酰基甲基二硫化物（15和16）以及2-氨基取代的苯并噻唑14发现除目标膦碳硫磺酰胺外还形成了H。进行了一些机理研究以阐明形成机理，特别是对于起始亚砜的脱氧产物，即分别为3和6的2和5。
• Molybdenum and tungsten complexes with the heteroallyl-like Ph2P(O)C(S)NR− (R  Me, Ph) as ligand. X-ray structural analysis of Mo(CO)2(PPh3)(Ph2P(O)C(S)NPh)2 · CH2Cl2; A 4 : 3 piano-stool configuration
  作者：H.P.M.M. Ambrosius、W.P. Bosman、J.A. Cras

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80130-8

  日期：1981.7

  Ph2P(O)C(S)N(H)R (R  Me, Ph) reacts with M(CO)3(η5-C5H5)Cl (M  Mo, W) in the presence of Et3N to give M(CO)2(η5-C5H5)(Ph2P(O)C(S)NR). The deprotonated ligand coordinates in a bidentate manner through N and S to give a four-membered ring system. M(CO)3(PPh3)2Cl2 (M  Mo, W) reacts with Ph2P(O)C(S)N(H)R (R  Me, Ph) in the presence of Et3N to give complexes in which the central metal atoms are seven

  pH值2 P（O）C（S）N（H）R（RMe中，PH）与M（CO）反应3（η 5 -C 5 H ^ 5）氯（M的Mo，W）中的存在等3 N到得到M（CO）2（η 5 -C 5 H ^ 5）（PH 2 P（O）C（S）NR）。去质子化的配体通过N和S以双齿方式配位，得到四元环系统。M（CO）3（PPh 3）2 Cl 2（MMo，W ）在存在Et 3的情况下与Ph 2 P（O）C（S）N（H）R（RMe，Ph）反应N形成配合物，其中中心金属原子为7个配位体，通过O和S结合的两个配体形成五元环系统，一个PPh 3和两个CO基团。通过元素分析，IR，1 H NMR和31 P NMR光谱以及Mo（CO）2（PPh 3）（Ph 2 P（O）C（S）NPh）的X射线结构分析对复合物进行表征2 ·CH 2 Cl 2。
• Fluoride-Mediated Aryne 1,2-Difunctionalization Involving C═S Bond Heterolysis
  作者：Dong-Ping Chen、Chun-Hong Yang、Wen-Peng Wang、Ming Li、Fan Gao、Shun-Xi Li、Wen Ma、Zhao-Zhen Zhou、Xi-Cun Wang、Zheng-Jun Quan

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00894

  日期：2024.7.19

  We have successfully synthesized a series of bidentate ligands by utilizing 2-(trimethylsilyl)phenyl trifluorosulfonate as a precursor for the benzyl group. This method proceeded by inserting a polythiourea into the C═S π-bond, intramolecular ring proton migration, and ring opening. Salient features of this strategy are mild reaction conditions, a novel product structure, excellent stereochemistry

  我们利用三氟磺酸2-(三甲基硅基)苯基酯作为苄基的前体，成功合成了一系列双齿配体。该方法通过将聚硫脲插入C=S π-键、分子内环质子迁移和开环来进行。该策略的显着特点是反应条件温和、产物结构新颖、优异的立体化学和良好的官能团耐受性。此外，还进行了一系列密度泛函理论计算，以深入了解转移机制。