(2R,3S,4R,5S,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(2-methylprop-1-enyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate | 1414849-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4R,5S,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(2-methylprop-1-enyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(2-methylprop-1-enyl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1414849-35-6
• 化学式: C₁₈H₂₆O₉
• 分子量: 386.399
• InChiKey: ILRNLKFLQNWSLF-DFBDCSAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5S,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(2-methylprop-1-enyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 sodium periodate 、 rhodium(III) chloride hydrate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 以72%的产率得到(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-triacetoxy-6-(acetoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过立体选择性合成和氧化裂解 C-乙烯基糖苷制备糖基羧酸

  摘要：

  我们开发了一种改进的无氰化物合成糖基羧酸的策略，采用立体选择性C-乙烯基糖基化和C-乙烯基糖苷的氧化裂解作为关键步骤。与我们之前的工作相比，NaIO 4氧化裂解步骤所需的量从 18 个当量显着减少到 4.5 个当量。这种修饰不仅在操作和成本方面具有优势，而且避免了过氧化问题，从而大大扩展了底物范围，这一事实证明，合成的 21 种糖基羧酸中有 10 种是未记录的。使用不同的 O5 保护的呋喃糖基酸，我们证明了富含电子的保护基团有利于呋喃糖基羧酸的脱羧芳基化。这代表了一个罕见的保护基团影响自由基C-糖基化反应效率的例子。作为C-乙烯基糖苷可以立体选择性制备，氧化步骤具有立体保留性，该方法提供了一种有效的方法来获得 1,2-反式或 1,2-顺式糖基酸，这将是基于氰化物合成糖基的有价值的替代方案羧酸。

  DOI：

  10.1039/d2ob00896c
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-1-Propenylmagnesium Bromide 、 2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃糖溴化物 在 cobalt(III) acetylacetonate 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性金属催化合成C-芳基和C-乙烯基糖苷

  摘要：

  钴，选择的催化剂：描述了1-溴糖苷与芳基或乙烯基格氏试剂的非对映选择性钴催化的交叉偶联。一种方便且廉价的催化剂[Co（acac）3 ] / tmeda（acac =乙酰丙酮酸酯，tmeda = N，N'-四甲基乙二胺）在甘露糖和半乳糖系列中具有完全的α选择性，而在葡萄糖系列中具有一个α选择性， α / β比为1.3：1-3：1。

  DOI：

  10.1002/anie.201204786

文献信息

• Diastereoselective Metal-Catalyzed Synthesis of<i>C</i>-Aryl and<i>C</i>-Vinyl Glycosides
  作者：Lionel Nicolas、Patrick Angibaud、Ian Stansfield、Pascal Bonnet、Lieven Meerpoel、Sébastien Reymond、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201204786

  日期：2012.10.29

  Cobalt, the catalyst of choice: The diastereoselective cobalt‐catalyzed cross‐coupling of 1‐bromo glycosides and aryl or vinyl Grignard reagents is described. A convenient and inexpensive catalyst, [Co(acac)3]/tmeda (acac=acetylacetonate, tmeda=N,N′‐tetramethylethylenediamine), gives full α selectivity in the mannose and galactose series, and an α selectivity in the glucose series with α/β ratios of

  钴，选择的催化剂：描述了1-溴糖苷与芳基或乙烯基格氏试剂的非对映选择性钴催化的交叉偶联。一种方便且廉价的催化剂[Co（acac）3 ] / tmeda（acac =乙酰丙酮酸酯，tmeda = N，N'-四甲基乙二胺）在甘露糖和半乳糖系列中具有完全的α选择性，而在葡萄糖系列中具有一个α选择性， α / β比为1.3：1-3：1。
• Preparation of glycosyl carboxylic acids <i>via</i> stereoselective synthesis and oxidative cleavage of <i>C</i>-vinyl glycosides
  作者：Qiang Pan、Qi-Min Zhou、Pei-Xin Rui、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1039/d2ob00896c

  日期：——

  We have developed an improved cyanide-free strategy for the synthesis of glycosyl carboxylic acids, employing stereoselective C-vinyl glycosylation and oxidative cleavage of C-vinyl glycosides as key steps. Compared to our previous work, the amount of NaIO4 required for the oxidative cleavage step is reduced significantly from 18 equivalents to 4.5 equivalents. This modification not only is advantageous

  我们开发了一种改进的无氰化物合成糖基羧酸的策略，采用立体选择性C-乙烯基糖基化和C-乙烯基糖苷的氧化裂解作为关键步骤。与我们之前的工作相比，NaIO 4氧化裂解步骤所需的量从 18 个当量显着减少到 4.5 个当量。这种修饰不仅在操作和成本方面具有优势，而且避免了过氧化问题，从而大大扩展了底物范围，这一事实证明，合成的 21 种糖基羧酸中有 10 种是未记录的。使用不同的 O5 保护的呋喃糖基酸，我们证明了富含电子的保护基团有利于呋喃糖基羧酸的脱羧芳基化。这代表了一个罕见的保护基团影响自由基C-糖基化反应效率的例子。作为C-乙烯基糖苷可以立体选择性制备，氧化步骤具有立体保留性，该方法提供了一种有效的方法来获得 1,2-反式或 1,2-顺式糖基酸，这将是基于氰化物合成糖基的有价值的替代方案羧酸。