3-(2-methoxy-phenyl)-2-methyl-propionic acid tert-butyl ester | 1258239-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2-methoxy-phenyl)-2-methyl-propionic acid tert-butyl ester
• 英文别名: Tert-butyl 3-(2-methoxyphenyl)-2-methylpropanoate；tert-butyl 3-(2-methoxyphenyl)-2-methylpropanoate
• CAS: 1258239-36-9
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: PXMKFHYCOPBGLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叔-丁基异丁酸酯 、 2-溴苯甲醚 在 lithium dicyclohexylamide 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以64%的产率得到3-(2-methoxy-phenyl)-2-methyl-propionic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯烯醇酯β-芳基化的催化机理

  摘要：

  实验和计算研究了钯催化的酯烯醇盐与芳基溴化物的β-芳基化反应。首先，描述了配体对邻-和间-氟溴代苯的α/β芳基化反应选择性的影响。观察到的反应选择性β的芳基化ö -fluorobromobenzene与一系列biarylphosphine配体，而α芳基化物主要与观察米除DavePhos以外的所有配体均使用了氟代溴苯，后者可制得约1：1的α-/β芳基化产物混合物。接下来，以DavePhos为配体研究了芳基溴化物反应物的取代方式的影响。我们表明，电子因素在α/β芳基化选择性中起主要作用，而吸电子取代基则有利于β芳基化。动能和氘标记实验表明，β-芳基化与DavePhos作为配体的限速步骤是钯-烯醇化物-到高烯醇化物异构化，其中发生由β H-消除，烯烃旋转和烯烃插入顺序。分离出二聚氧化加成络合物，并证明其具有催化能力，并对其结构进行了表征。DFT计算描述了α和β芳基化的常见机制。以DavePho

  DOI：

  10.1002/chem.201103153

文献信息

• Palladium-Catalyzed β Arylation of Carboxylic Esters
  作者：Alice Renaudat、Ludivine Jean-Gérard、Rodolphe Jazzar、Christos E. Kefalidis、Eric Clot、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201003544

  日期：——

  Alter ego: In the presence of an appropriate palladium(0) catalyst, carboxylic esters underwent β arylation instead of the more common α‐arylation reaction with aryl halides containing an ortho electronegative substituent (see scheme; Cy=cyclohexyl). An asymmetric version of the reaction gave the product with an enantiomeric ratio of up to 77:23.

  自我：在合适的钯（0）催化剂存在下，羧酸酯发生β芳基化反应，而不是与含有邻电负性取代基的芳基卤化物进行更常见的α芳基化反应（参见方案； Cy =环己基）。反应的不对称形式使产物的对映体比例高达77:23。
• On the Mechanism of the Palladium-Catalyzed β-Arylation of Ester Enolates
  作者：Paolo Larini、Christos E. Kefalidis、Rodolphe Jazzar、Alice Renaudat、Eric Clot、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/chem.201103153

  日期：2012.2.13

  palladium‐catalyzed β‐arylation of ester enolates with aryl bromides was studied both experimentally and computationally. First, the effect of the ligand on the selectivity of the α/β‐arylation reactions of ortho‐ and meta‐fluorobromobenzene was described. Selective β‐arylation was observed for the reaction of o‐fluorobromobenzene with a range of biarylphosphine ligands, whereas α‐arylation was predominantly

  实验和计算研究了钯催化的酯烯醇盐与芳基溴化物的β-芳基化反应。首先，描述了配体对邻-和间-氟溴代苯的α/β芳基化反应选择性的影响。观察到的反应选择性β的芳基化ö -fluorobromobenzene与一系列biarylphosphine配体，而α芳基化物主要与观察米除DavePhos以外的所有配体均使用了氟代溴苯，后者可制得约1：1的α-/β芳基化产物混合物。接下来，以DavePhos为配体研究了芳基溴化物反应物的取代方式的影响。我们表明，电子因素在α/β芳基化选择性中起主要作用，而吸电子取代基则有利于β芳基化。动能和氘标记实验表明，β-芳基化与DavePhos作为配体的限速步骤是钯-烯醇化物-到高烯醇化物异构化，其中发生由β H-消除，烯烃旋转和烯烃插入顺序。分离出二聚氧化加成络合物，并证明其具有催化能力，并对其结构进行了表征。DFT计算描述了α和β芳基化的常见机制。以DavePho