ethyl 5-methyl-2-methylenehex-4-enoate | 54109-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5-methyl-2-methylenehex-4-enoate
• 英文别名: Ethyl 5-methyl-2-methylidenehex-4-enoate
• CAS: 54109-51-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: BCESHZNYQFQGIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.907±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-methyl-2-methylenehex-4-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 [(Z)-2-methylbut-2-enyl]-(5-methyl-2-prop-1-en-2-ylhex-4-enyl)-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Lee, Duckhee, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 17, p. 2701 - 2709

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 ethyl 5-methyl-2-methylenehex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  稠合双吡喃的仿生合成：路易斯酸对多环氧化物氧环化的影响

  摘要：

  探索了通过路易斯酸介导的 1,4,7-聚环氧化物的串联氧杂环化仿生合成稠合双吡喃。路易斯酸促进剂的性质对于环氧化物环化的内区域选择性至关重要，尽管在一些反应中心观察到立体化学的异常明显保留。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983772

文献信息

• Benzannulation for the Regiodefined Synthesis of 2-Alkyl/Aryl-1-naphthols: Total Synthesis of Arnottin I
  作者：Dipakranjan Mal、Amit Kumar Jana、Prithiba Mitra、Ketaki Ghosh

  DOI：10.1021/jo2003677

  日期：2011.5.6

  The annulation of phthalides with α-alkyl/arylacrylates in the presence of LDA/LHMDS is shown to directly give alkyl/aryl-1-naphthols. The method involving a novel dealkoxycarbonylation obviates the regiochemical issues in the synthesis of polysubstituted naphthalenes, and it forms the key step in a three-step total synthesis of arnottin I, a naphthobenzopyranone natural product.

  显示在LDA / LHMDS存在下，邻苯二甲酸酯与α-烷基/芳基丙烯酸酯的环化反应可直接得到烷基/芳基-1-萘。涉及新型脱烷氧羰基化的方法消除了多取代萘合成中的区域化学问题，它构成了三步骤全合成Arnottin I（萘并苯并吡喃酮天然产物）的关键步骤。
• An electron-donor–acceptor complex between two intermediates enables a N–N bond cleavage cascade process to access 2,3-difunctionalized pyridines
  作者：Ya-Zhou Liu、Yu Chen、Amu Wang、Zhongke Shen、Xueting Zhou、Jichao Zhang、Yinxiang Jian、Xiaofeng Ma

  DOI：10.1039/d3gc04425d

  日期：——

  stoichiometric electron donor/acceptor is rare. Herein, we report such a process to access 2,3-difunctionalized pyridines from readily available N-aminopyridiniums (1) and activated alkenes (2) promoted by visible light. This procedure offered multi-substituted pyridines in satisfactory yields at room temperature with broad functional group tolerance. The reaction can be easily performed on a gram scale without

  在不添加外源化学计量电子供体/受体的情况下，由电子供体-受体（EDA）复合物引发的化学转化很少见。在此，我们报告了在可见光促进下从容易获得的N-氨基吡啶鎓 ( 1 ) 和活化烯烃 ( 2 )中获得 2,3-双官能化吡啶的过程。该方法在室温下以令人满意的产率提供了具有广泛官能团耐受性的多取代吡啶。该反应可以很容易地在克级进行，而不会损失产率。展示了生物活性分子的修饰，包括临床药物和天然产物的衍生物。机理研究和DFT计算表明， 1和2之间的正式[3 + 2]环加成和氮杂迈克尔加成分别生成四氢吡唑并[1,5- a ]吡啶和新的吡啶鎓盐。这两种中间体形成了EDA复合物，在可见光照射下，引发了单电子转移（SET）/N-N键断裂/C-N键形成级联过程，具有高原子经济性。