trans 3-methyl-1-pyrrolidyl-but-1-ene | 91890-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: trans 3-methyl-1-pyrrolidyl-but-1-ene
• 英文别名: 1-(3-methylbut-1-enyl)pyrrolidine；1-(3-methyl-1-butenyl)pyrrolidine；trans-3-methyl-1-pyrrolidinylbut-1-ene；N-[(E)-3-methylbut-1-enyl]pyrrolidine；(E)-1-(3-methylbut-1-en-1-yl)pyrrolidine；1-((E)-3-methylbut-1-enyl)-pyrrolidine；(E)-1-(3-methylbut-1-enyl)pyrrolidine；1-[(E)-3-methyl-1-butenyl]pyrrolidine；1-[(E)-3-methylbut-1-enyl]pyrrolidine
• CAS: 91890-11-8
• 化学式: C₉H₁₇N
• 分子量: 139.241
• InChiKey: BVLGEIBZZYTZKC-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.934±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans 3-methyl-1-pyrrolidyl-but-1-ene 以 甲醇 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-tert-butoxycarbonylamino-4-isopropyl-2-methyl-1H-pyrrole-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  4-乙氧基羰基-3-甲基-1-叔丁氧基羰基-1,2-二氮杂1,3-二烯与烯胺的发散和溶剂依赖性反应

  摘要：

  从1-叔丁氧基羰基-3-甲基-4-乙氧基羰基-1,2-二氮杂1,3-二烯和β，β，β以及α，β-取代的烯胺开始，谨慎选择溶剂，温度允许变化5,6-二氢-4 H-哒嗪，2-（1- N -boc-肼基-乙基）-4-吡咯烷-1-基-丁-3-烯酸乙酯和1-氨基吡咯的合成。此外，通过仔细分析产物的结构和分布，得出了一些有关反应机理的有趣结论。因此，反应可以通过立体特异性的[4 + 2]环加成机理进行，从而产生5,6-二氢-4 H-哒嗪，或者通过简单的加成或多米诺加成/环化途径分别提供2-（1- N-boc-肼基-乙基）-4-吡咯烷-1-基-丁-3-烯酸乙酯和1-氨基-吡咯（以前是[3 + 2]环加成产物）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.08.039
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 异戊醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 以41 %的产率得到trans 3-methyl-1-pyrrolidyl-but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  双齿路易斯酸催化多米诺逆电子需求狄尔斯-桤木/硫醇转移反应的机理研究

  摘要：

  酞嗪、醛和苯硫酚的对映选择性多组分反应 (MCR) 提供了获得硫醚取代的 1,2-二氢萘的途径。为了阐明其机制，进行了控制实验、NMR 研究和 DFT 计算。特别是研究了 IEDDA 步骤中二烯和亲二烯体的排列，因为它决定了该方法的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201289

文献信息

• The first catalytic inverse-electron demand hetero-Diels–Alder reaction of nitroso alkenes using pyrrolidine as an organocatalyst
  作者：Tobias C. Wabnitz、Steen Saaby、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b316518c

  日期：——

  The first catalytic inverse-electron demand hetero-Diels-Alder reaction of nitroso alkenes has been developed. Nitroso alkenes were generated in situ from alpha-halooximes and underwent [4 + 2]-cycloadditions with enamines as dienophiles formed from aldehydes and pyrrolidine (10 mol%) as an organocatalyst. The presence of a suitable heterogeneous buffer system was found to be essential and best results

  已经开发了亚硝基烯烃的第一个催化的反电子需求杂Diels-Alder反应。亚硝基烯烃是由α-卤代肟原位生成的，并与烯醛进行[4 + 2]-环加成反应，形成二烯亲和物，由醛和吡咯烷（10摩尔％）作为有机催化剂形成。发现合适的异质缓冲系统的存在是必不可少的，并且用三水合乙酸钠可获得最佳结果。在温和的反应条件下以中等至良好的产率获得了所得的5，6-二氢-4H-恶嗪。已经提出了催化循环并获得了环加成机理的证据。当使用手性仲胺时，观察到中等的不对称诱导（42％ee）。
• Preparation of 3-(Fluoroalkyl)-2-azadienes and Its Application in the Synthesis of (Fluoroalkyl)isoquinoline and -pyridine Derivatives
  作者：Francisco Palacios、Concepción Alonso、Marta Rodríguez、Eduardo Martínez de Marigorta、Gloria Rubiales

  DOI：10.1002/ejoc.200400770

  日期：2005.5

  A method for the preparation of 3-(fluoroalkyl)-substituted 2-azabutadienes 5 by aza-Wittig reaction of N-vinylic 3-(fluoroalkyl)phosphazenes 4 and aldehydes is reported. Thermal 6π-electrocyclization of these azadienes gives 3-(fluoroalkyl)-substituted isoquinolines 6. Also [4+2] cycloaddition of these heterodienes 5 with enamine 8 gives fluoroalkyl-substituted pyridine derivatives 10–16. However,

  报道了一种通过 N-乙烯基 3-(氟烷基) 磷腈 4 和醛的氮杂-维蒂希反应制备 3-(氟烷基)-取代的 2-氮杂丁二烯 5 的方法。这些氮杂二烯的热 6π-电环化得到 3-(氟烷基)-取代的异喹啉 6。这些杂二烯 5 与烯胺 8 的 [4+2] 环加成得到氟烷基取代的吡啶衍生物 10-16。然而，氮杂二烯 17 与偶氮化合物 18 的反应得到双环杂环 19。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Aza-Wittig reaction of fluoroalkylated N-vinylic phosphazenes with carbonyl compounds. Usefulness of 2-azadienes for the preparation of fluoroalkyl pyridine derivatives
  作者：Francisco Palacios、Concepción Alonso、Gloria Rubiales、Maite Villegas

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.080

  日期：2005.3

  A method for the preparation of 3-fluoroalkyl substituted 2-aza-butadienes 6 by aza-Wittig reaction of 3-fluoroalkyl-N-vinylic phosphazenes 4 and aldehydes 5 is reported. [4+2] Cycloaddition reaction of these heterodienes 6 with enamines 9 gives fluoroalkyl substituted pyridine 15, 16, 24–27 and isoquinoline 12–14, 20 derivatives.

  报道了通过3-氟烷基-N-乙烯基磷腈4和醛5的氮杂-Wittig反应制备3-氟烷基取代的2-氮杂-丁二烯6的方法。这些heterodienes [4 + 2]环加成反应6与烯胺9给出氟烷取代的吡啶15，16，24 - 27和异喹啉12 - 14，20个衍生物。
• Enamines as Surrogates of Alkene Carbanions for the Reductive Alkenylation of Secondary Amides: An Approach to Allylamines
  作者：Ai-E Wang、Cun-Cun Yu、Ting-Ting Chen、Yong-Peng Liu、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03943

  日期：2018.2.16

  A new strategy to construct allylamines through reductive alkenylation of secondary amides with enamines is reported. The method features the use of trifluoromethanesulfonic anhydride as an activation reagent of amides, and enamines as unconventional alkenylation reagents. In this manner, enamines serve as surrogates of alkene carbanions instead of the classical enolates equivalents. A possible mechanism

  据报道一种通过仲胺与烯胺的还原性烯基化来构建烯丙胺的新策略。该方法的特征在于使用三氟甲磺酸酐作为酰胺的活化剂，并使用烯胺作为非常规的烯基化试剂。以这种方式，烯胺代替了烯烃烯的等效物而成为烯烃碳负离子的替代物。提出了一种可能的机制，涉及霍夫曼样胺-硼烷配合物中间体的消除。
• Oxabenzomorphane: Synthese von 4-Phenyl-tetrahydropyran-2-carbonsäuren
  作者：Fritz Eiden、Walter Winkler

  DOI：10.1002/ardp.19863190806

  日期：——

  Durch [4+2]‐Cycloaddition der Enamine 6a–6f mit den Benzylidenbrenztraubensäureestern 7a–7g entstehen die 6‐Amino‐4‐phenyl‐dihydropyran‐2‐carbonsäureester 8a–8p. Aus 8d wird durch Hydrolyse, Wasserabspaltung und katalytische Hydrierung die 4‐Phenyl‐tetrahydropyran‐2‐carbonsäure 12a gewonnen.

  烯胺 6a – 6f 与亚苄基丙酮酸酯 7a – 7g 的 [4 + 2] 环加成得到 6-氨基-4-苯基-二氢吡喃-2-羧酸酯 8a-8p。8d经水解、脱水、催化加氢得到4-苯基-四氢吡喃-2-羧酸12a。