N-(t-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-3-cyclohexyl-(E)-2-propene-1-amine | 184483-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(t-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-3-cyclohexyl-(E)-2-propene-1-amine
• 英文别名: N-(t-butoxycarbonyl)-3-cyclohexyl-N-(4-methoxyphenyl)-(E)-2-propen-1-amine；(E)-N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)-3-cyclohexylallylamine；N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)-3-cyclohexylallylamine；tert-butyl N-[(E)-3-cyclohexylprop-2-enyl]-N-(4-methoxyphenyl)carbamate
• CAS: 184483-49-6
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₃
• 分子量: 345.482
• InChiKey: DWOQIWXDALHHON-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(t-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-3-cyclohexyl-(E)-2-propene-1-amine 在 盐酸 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (3R,4S)-3-cyclohexyl-4-benzoxy-4-phenyl-butan-1-al
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Syntheses of anti Homoaldol Products by (−)-Sparteine-Mediated Lithiation/Transmetalation/Substitution of N-Boc Allylic Amines

  摘要：

  [GRAPHICS](-)-Sparteine-mediated lithiation/transmetalation/substitution of N-Boc allylic amines provides anti-configured homoaldol precursors in yields of 38-85% and enantiomeric ratios of 83:17-99:1. Subsequent O-protection and hydrolysis allows access to O-protected homoaldol adducts in good yields. The absolute configurations of the homoaldol products have been assigned by calculation of optical rotations and by X-ray crystallography of derivatives. A stereochemical course of reaction for the lithiation/transmetalation/substitution sequence is proposed.

  DOI：

  10.1021/ol006186o
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-cyclohexyl-2-propen-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二甲基硫 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 N-(t-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-3-cyclohexyl-(E)-2-propene-1-amine
  参考文献：
  名称：

  (-)-Sparteine介导的(E)-N-Boc-N-(对甲氧基苯基)-3-环己基烯丙胺去质子化的动力学和机制

  摘要：

  报道了 (-)-sparteine 介导的不对称锂化-取代 (E)-N-Boc-N-(p-甲氧基苯基)-3-环己基烯丙胺 ((E)-5) 以提供 γ 取代的对映体富集产品 6 . 这些反应中锂化中间体 8.1 的溶液结构由异核 NMR 确定为构型稳定的 α-锂硫基 eta(1)-配位单体。该中间体被提议以两个旋转异构体的形式存在，它们在 NMR 时间尺度上迅速平衡；每个构象的竞争性亲电取代导致形成 Z 或 E 产物。通过原位红外光谱对锂化的动力学测量为与各种浓度的胺、(-)-sparteine 和 n-BuLi 的反应提供伪一级速率常数。该反应在胺中是一级反应，在 1:1 碱-配体复合物中是零级反应。当 n-BuLi 的浓度独立于 (-)-sparteine 浓度而变化时，反应速率与 n-BuLi 浓度呈负相关。该反应的氘同位素效应在 -75 摄氏度时确定为 86，该结果与定速步骤中的 C--H

  DOI：

  10.1021/ja001955k

文献信息

• Synthetic Applications of Lithiated <i>N</i>-Boc Allylic Amines as Asymmetric Homoenolate Equivalents
  作者：Marna C. Whisler、Peter Beak

  DOI：10.1021/jo0260084

  日期：2003.2.1

  transmetalation of the lithiated intermediates and reactions with aldehyde electrophiles can be controlled to afford highly enantioenriched anti homoaldol products. Use of an anti aldehyde homoaldol product as the chiral electrophile in an iterative reaction provides a double homoaldol product containing four stereogenic centers with high diastereoselectivity and enantioselectivity. Reaction pathways are proposed

  N-（Boc）-N-（对甲氧基苯基）烯丙基胺在（-）-天冬氨酸的存在下的锂化提供了不对称的均烯酸酯当量，其与亲电试剂反应以提供高度对映体富集的烯氨基甲酸酯。烯氨基甲酸酯的酸性水解可提供相应的β-取代的醛。已经开发了涉及立体控制的分子内的硝酮-烯烃双极性环加成的合成序列，用于从一个β-烯丙基取代的醛制备对映体富集的2-甲酰基-4-苯基-1-氨基环戊烷。进一步的操作允许获得对映体富集的β-内酰胺。在另一种合成顺序中，可以控制锂化中间体的重金属化以及与醛亲电试剂的反应，以提供高度对映体富集的抗高聚物。在迭代反应中使用抗醛均醛醇产物作为手性亲电子试剂提供了一种双均醛醇产物，其含有四个具有高非对映选择性和对映选择性的立体异构中心。提出了反应途径以解释所观察到的产物。
• Synthesis of Highly Enantioenriched All-Carbon Quaternary Centers:  Conjugate Additions of Chiral Organolithium Nucleophiles to α,α-Dinitrile β,β-Disubstituted Olefins
  作者：Doo Ok Jang、Dwight D. Kim、Do Kyu Pyun、Peter Beak

  DOI：10.1021/ol035601k

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text]. Highly enantioenriched quaternary centers are obtained by the reaction of chiral lithiated intermediates complexed to (-)-sparteine with tetrasubstituted, alpha,alpha-dinitrile activated olefins. Lithiated N-Boc-N-Aryl benzylamine furnishes products with drs from 78:22 to 95:5, with ers exceeding 94:6. Lithiated N-Boc-N-Aryl allylamine reactants provide enecarbamate products with

  [反应：请参见文字]。通过与（-）-天冬氨酸络合的手性锂化中间体与四取代的α，α-二腈活化的烯烃反应获得高度对映体富集的季中心。锂化的N-Boc-N-芳基苄胺为产品提供的drs为78:22至95：5，且er超过94：6。锂化的N-Boc-N-芳基烯丙胺反应物提供的烯脲酸酯产品的drs为55:45至99：1，范围为87:13至97：3。
• α-Lithiation of <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyl)-<i>N</i>-(<i>p</i>- methoxyphenyl)allylamines Mediated by (−)-Sparteine:  Enantioselective Syntheses of Either Enantiomer of 3-Substituted Enecarbamates
  作者：Gerald A. Weisenburger、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja962793o

  日期：1996.1.1
• Kinetics and Mechanism of the (−)-Sparteine-Mediated Deprotonation of (<i>E</i>)-<i>N</i>-Boc-<i>N</i>-(<i>p</i>-methoxyphenyl)-3-cyclohexylallylamine
  作者：Daniel J. Pippel、Gerald A. Weisenburger、Neil C. Faibish、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja001955k

  日期：2001.5.1

  equilibrating on the NMR time scale; competitive electrophilic substitution of each conformation results in the formation of Z or E products. Kinetic measurements of the lithiation by in situ infrared spectroscopy provide pseudo-first-order rate constants for reactions with a variety of concentrations of amine, (-)-sparteine, and n-BuLi. The reaction is first order in amine and zero order in 1:1 base--ligand

  报道了 (-)-sparteine 介导的不对称锂化-取代 (E)-N-Boc-N-(p-甲氧基苯基)-3-环己基烯丙胺 ((E)-5) 以提供 γ 取代的对映体富集产品 6 . 这些反应中锂化中间体 8.1 的溶液结构由异核 NMR 确定为构型稳定的 α-锂硫基 eta(1)-配位单体。该中间体被提议以两个旋转异构体的形式存在，它们在 NMR 时间尺度上迅速平衡；每个构象的竞争性亲电取代导致形成 Z 或 E 产物。通过原位红外光谱对锂化的动力学测量为与各种浓度的胺、(-)-sparteine 和 n-BuLi 的反应提供伪一级速率常数。该反应在胺中是一级反应，在 1:1 碱-配体复合物中是零级反应。当 n-BuLi 的浓度独立于 (-)-sparteine 浓度而变化时，反应速率与 n-BuLi 浓度呈负相关。该反应的氘同位素效应在 -75 摄氏度时确定为 86，该结果与定速步骤中的 C--H
• Highly Enantioselective Syntheses of <i>anti</i> Homoaldol Products by (−)-Sparteine-Mediated Lithiation/Transmetalation/Substitution of <i>N</i>-Boc Allylic Amines
  作者：Marna C. Whisler、Louis Vaillancourt、Peter Beak

  DOI：10.1021/ol006186o

  日期：2000.8.1

  [GRAPHICS](-)-Sparteine-mediated lithiation/transmetalation/substitution of N-Boc allylic amines provides anti-configured homoaldol precursors in yields of 38-85% and enantiomeric ratios of 83:17-99:1. Subsequent O-protection and hydrolysis allows access to O-protected homoaldol adducts in good yields. The absolute configurations of the homoaldol products have been assigned by calculation of optical rotations and by X-ray crystallography of derivatives. A stereochemical course of reaction for the lithiation/transmetalation/substitution sequence is proposed.