7-methyl-3-(phenylthio)-1H-indole | 1335609-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 7-methyl-3-(phenylthio)-1H-indole
• 英文别名: 7-methyl-3-phenylsulfanyl-1H-indole
• CAS: 1335609-20-5
• 化学式: C₁₅H₁₃NS
• 分子量: 239.341
• InChiKey: OVOHKFNHULPXDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methyl-3-(phenylthio)-1H-indole 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-7-methyl-3-(phenylthio)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  吲哚的无金属亚磺酰基和溴亚磺酰基化：3-芳基硫代吲哚和2-溴-3-芳基硫代吲哚的可控制合成

  摘要：

  已经开发出吲哚与二硫化物的有效的无金属的亚磺酰基化，导致3-芳基硫代吲哚的产率中等至优异。此外，通过二硫键的一锅法构建，首次实现了吲哚的二硫代溴亚磺酰化，以高收率提供了新的2-溴-3-芳基硫代吲哚衍生物新家族。值得注意的是，该系统支持在RSSR中同时使用两个RS部分，并显示出广泛的功能基团耐受性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200227
• 作为产物：
  描述：

  7-甲基吲哚 、 sodium benzenesulfonate 在 三光气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以68%的产率得到7-methyl-3-(phenylthio)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  三光气/有机亚磺酸钠体系：甲硅烷醇醚和富电子杂芳烃的通用且高效的亲电硫醇化

  摘要：

  通过使用市售三光气作为还原剂和适当的烷基亚磺酸盐或芳基亚磺酸盐，开发了一种有效且实用的亲电硫醇化方法，它们在三光气存在下原位转化为亲电 RSCl 中间体。该过程代表了合成 α-(三氟甲基) 硫代取代酮和硫醇化富电子杂芳族化合物的通用且有效的方法。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707299

文献信息

• Copper-Mediated C–H Activation/C–S Cross-Coupling of Heterocycles with Thiols
  作者：Sadananda Ranjit、Richmond Lee、Dodi Heryadi、Chao Shen、Ji’En Wu、Pengfei Zhang、Kuo-Wei Huang、Xiaogang Liu

  DOI：10.1021/jo2017444

  日期：2011.11.4

  oles by direct thiolation of benzothiazoles with aryl or alkyl thiols via copper-mediated aerobic C–H bond activation in the presence of stoichiometric CuI, 2,2′-bipyridine and Na2CO3. We also show that the approach can be extended to thiazole, benzimidazole, and indole substrates. In addition, we present detailed mechanistic investigations on the Cu(I)-mediated direct thiolation reactions. Both computational

  我们报告了在化学计量的CuI，2,2'-联吡啶存在下，通过铜介导的需氧C–H键活化，通过苯并噻唑与芳基或烷基硫醇的直接硫醇化反应，合成了一系列芳基或烷基取代的2-巯基苯并噻唑和Na 2 CO 3。我们还表明该方法可以扩展到噻唑，苯并咪唑和吲哚底物。此外，我们目前对Cu（I）介导的直接硫醇化反应的详细机理研究。计算研究和实验结果均表明，铜-硫醇盐络合物[（L）Cu（SR）]（L：基于氮的双齿配体，例如2,2'-联吡啶； R：芳基或烷基）是第一反应性负责观察到的有机转化的中间体。此外，我们的计算研究表明，基于氢原子提取途径的逐步反应机理，比包括β-氢化物消除，单电子转移，氢原子转移，氧化加/还原消除和σ在内的许多其他可能途径在能量上更可行。键易位。
• C3 Sulfenylation of N-Heteroarenes in Water under Catalyst-Free Conditions
  作者：Chitrakar Ravi、Abhisek Joshi、Subbarayappa Adimurthy

  DOI：10.1002/ejoc.201700487

  日期：2017.7.7

  We describe herein a catalyst-free selective C−H sulfenylation of imidazo[1,2-a]pyridines using sulfonothioates as odorless source of thioarylated reagent in an aqueous medium. The method works for a variety of substituted imidazo[1,2-a]pyridines with broad functional group tolerance. The methodology has been extends to selective sulfernylation of indoles and imidazothiazoles. The sulfonothioates are

  我们在本文中描述了咪唑并 [1,2-a] 吡啶的无催化剂选择性 CH 磺基化，使用硫代磺酸盐作为水性介质中硫代芳基化试剂的无味来源。该方法适用于具有广泛官能团耐受性的各种取代的咪唑并[1,2-a]吡啶。该方法已扩展到吲哚和咪唑并噻唑的选择性磺酰化。硫代磺酸盐仅在水介质而不是有机溶剂介质中被活化，并且已经证明了该方法用于放大研究的可行性。
• Mechanistic and experimental study on copper-catalyzed C3-sulfenylation of indoles with sulfur powder and aryl iodides
  作者：Xin Ge、Lin Cheng、Fengli Sun、Xuemin Liu、Xinzhi Chen、Chao Qian、Shaodong Zhou

  DOI：10.1016/j.catcom.2019.01.015

  日期：2019.4

  The copper-catalyzed sulfenylation of indoles with aryl iodide and sulfur powder has been investigated both experimentally and theoretically. This protocol provides a direct and facile approach to prepare 3-sulfenylindoles with moderate to excellent yields and good functional-group tolerance. The in-situ IR analysis provided evidence for that NaOAc could promote the synthesis of diphenyl disulfide by

  实验和理论研究了铜与芳基碘化物和硫粉催化的吲哚亚磺酰基化反应。该协议提供了一种直接且简便的方法来制备3-亚磺酰基吲哚，具有中等至优异的收率和良好的官能团耐受性。原位红外分析提供了证据，证明NaOAc可以通过芳基碘化物和硫粉的偶联促进二苯基二硫化物的合成。根据DFT计算，涉及中间N-甲基-3-碘吲哚的偶联途径比通过吲哚的C H活化的直接偶联更有利。所述Ñ甲基-3-碘吲哚被鉴定为在催化循环的关键中间体。
• NH4I/1,10-phenanthroline catalyzed direct sulfenylation of N-heteroarenes with ethyl arylsulfinates
  作者：Lingjuan Chen、Jun Zhang、Yueting Wei、Zhen Yang、Ping Liu、Jie Zhang、Bin Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130664

  日期：2019.11

  10-phenanthroline-catalyzed direct sulfenylation reactions was reported. In this reaction, heteroarenes such as indoles, and pyrroles serve as nucleophiles by installing a arylthio group at the C3 and C2 position of heterocycles, respectively. With readily accessible and free of unpleasant odor ethyl arylsulfinates as sulfur reagents, the metal-free-catalyzed direct sulfenylation of N-heteroarenes has been

  据报道，通过NH 4 I / 1,10-菲咯啉催化的直接亚磺酰基化反应可有效合成N-杂环芳基硫化物。在该反应中，通过在杂环的C 3和C 2位置分别安装芳硫基，使杂芳烃如吲哚和吡咯成为亲核试剂。随着容易获得并且没有令人不愉快的气味的芳基亚磺酸乙酯作为硫试剂，已经开发了无金属催化的N-杂芳烃的直接亚磺酰基化。即使在克规模上，也以中等至优异的产率获得了3-芳硫基吲哚和2-芳硫基吡咯的衍生物。该反应对于广泛的底物是通用的，并且显示出对多种官能团的良好耐受性。
• Combined experimental/theoretical study on <scp>d</scp>-glucosamine promoted regioselective sulfenylation of indoles catalyzed by copper
  作者：Xin Ge、Fengli Sun、Xuemin Liu、Xinzhi Chen、Chao Qian、Shaodong Zhou

  DOI：10.1039/c7nj02784b

  日期：——

  A combined experimental/theoretical investigation on the D-Glucosamine promoted sulfenylation of indoles at the C3 position with sodium sulfinates catalyzed by copper is presented. The C3-sulfenylation of indoles shows good functional-group tolerance and yield. The 3-I-indole was identified as a crucial intermediate in the catalytic cycle. The catalytic role of [Cu(DMSO)2]2+ was addressed using quantum

  提出了结合铜催化的亚磺酸钠对D-氨基葡萄糖促进的C3位吲哚亚磺酰基化的实验/理论研究。吲哚的C3-亚磺酰化显示出良好的官能团耐受性和产率。3-I-吲哚被确定为催化循环中的关键中间体。[Cu（DMSO）2] 2+的催化作用已通过量子化学计算得到解决。在[Cu（DMSO）2] 2+与吲哚的相互作用中，配合物[Cu（DMSO）2] 2+从吲哚的C3提取氢。揭示了吲哚选择性CH键活化的电子起源。