(E)-2,2'-(3,3-dimethylbut-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 815575-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-2,2'-(3,3-dimethylbut-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: cis-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,3-dimethylbutene；2-[(E)-3,3-dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-1-en-2-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 815575-36-1
• 化学式: C₁₈H₃₄B₂O₄
• 分子量: 336.088
• InChiKey: VUNJILMTOJTHDG-SEYXRHQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2'-(3,3-dimethylbut-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 sodium hydroxide 、 (R)-Walphos (W₀₀₈) 、 氢气 、 双氧水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 27.0h， 生成 (R)-3,3-dimethylbutane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  乙烯基双（硼酸酯）的催化对映选择性氢化

  摘要：

  前手性乙烯基金属试剂的催化对映选择性氢化可以为烯烃的加氢金属化和双金属化提供有吸引力的替代方案。在这个贡献中，描述了乙烯基硼酸酯的第一次高度对映选择性氢化。手性还原产物是用于化学合成的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ja044396g
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 联硼酸频那醇酯 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以83%的产率得到(E)-2,2'-(3,3-dimethylbut-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯基硼酸酯的对映选择性加氢

  摘要：

  选择合适的配体：从膦基-咪唑啉配体衍生的铱络合物是高效的末端乙烯基硼酸酯不对称加氢催化剂（请参见方案）。另一方面，使用吡啶-次亚膦酸酯配体可还原三取代的烯基硼酸酯，且活性高，对映选择性良好，甚至极好。

  DOI：

  10.1002/chem.201200246

文献信息

• Base-catalyzed diborylation of alkynes: synthesis and applications of cis-1,2-bis(boryl)alkenes
  作者：Zhijie Kuang、Guoliang Gao、Qiuling Song

  DOI：10.1007/s11426-018-9344-4

  日期：2019.1

  An efficient, transition-metal free, and practical approach to cis-bis(boryl)alkenes from various alkynes was disclosed in the presence of a catalytic amount of K2CO3 under mild conditions. Meanwhile, tetrasubstituted alkenes and phenanthrene derivatives were readily constructed from the target diborylalkenes via Suzuki-Miyaura cross coupling.

  公开了在温和条件下在催化量的K 2 CO 3存在下从各种炔烃制得的有效，无过渡金属且实用的方法来从各种炔烃中制备顺式-双（硼基）烯烃。同时，通过铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）交叉偶合容易地由目标二硼烷基烯烃构建四取代的烯烃和菲衍生物。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Alkenylboronic Esters
  作者：Adnan Ganić、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201200246

  日期：2012.5.29

  iridium complex derived from a phosphino–imidazoline ligand is a highly efficient catalyst for the asymmetric hydrogenation of terminal vinyl boronic esters (see scheme). On the other hand, trisubstituted alkenyl‐boronates can be reduced with high activity and good to excellent enantioselectivity employing a pyridine–phosphinite ligand.

  选择合适的配体：从膦基-咪唑啉配体衍生的铱络合物是高效的末端乙烯基硼酸酯不对称加氢催化剂（请参见方案）。另一方面，使用吡啶-次亚膦酸酯配体可还原三取代的烯基硼酸酯，且活性高，对映选择性良好，甚至极好。
• Mixed Diboration of Alkynes Catalyzed by LiOH: Regio- and Stereoselective Synthesis of <i>cis-</i>1,2-Diborylalkenes
  作者：Sihan Peng、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02830

  日期：2018.12.7

  A diboration of terminal alkynes with an unsymmetrical diboron reagent pinBBdan has been achieved using LiOH as the catalyst in the presence of stoichiometric amounts of MeOH, affording 1,2-diborylalkenes with different boryl groups. The reaction proceeds in a highly regio- and stereoselective manner through cis-addition of pinBBdan to the C–C triple bond, with the Bdan moiety being incorporated at

  使用LiOH作为催化剂，在化学计量的MeOH的存在下，使用不对称的二硼试剂pinBBdan对末端炔烃进行了硼氢化反应，得到了具有不同硼基的1,2-二硼烷基烯烃。通过将pinBBdan顺式加成至C-C三键，该反应以高度区域选择性和立体选择性的方式进行，且Bdan部分掺入内部位置。通过利用两个硼基的不同反应性，混合的硼化产物可以与芳基溴进行连续的化学选择性交叉偶联，形成三取代的烯烃。
• Solvent- and Ligand-free Diboration of Alkynes and Alkenes Catalyzed by Platinum Nanoparticles on Titania
  作者：Francisco Alonso、Yanina Moglie、Laura Pastor-Pérez、Antonio Sepúlveda-Escribano

  DOI：10.1002/cctc.201300946

  日期：2014.3

  alkynes and alkenes under solvent‐ and ligand‐free conditions in air. The cis‐1,2‐diborylalkenes and 1,2‐diborylalkanes were obtained in moderate to excellent yields following, in most cases, a simple filtration workup protocol. The versatility of the cis‐1,2‐diboronvinyl compounds was demonstrated in a series of organic transformations, including the Suzuki–Miyaura cross coupling and the boron–halogen

  在无溶剂和无配体的条件下，负载在二氧化钛上的铂纳米颗粒可有效催化炔烃和烯烃的缩孔反应。所述顺式中等以下，获得以优异的产率-1,2- diborylalkenes和1,2- diborylalkanes，在大多数情况下，一个简单的过滤后处理的协议。通过一系列有机转化，包括Suzuki-Miyaura交叉偶联和硼-卤素交换，证明了顺式1,2-二硼烷乙烯基化合物的多功能性。
• Catalytic Enantioselective Hydrogenation of Vinyl Bis(boronates)
  作者：Jeremy B. Morgan、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja044396g

  日期：2004.12.1

  Catalytic enantioselective hydrogenation of prochiral vinylmetallic reagents can provide an attractive alternative to hydrometalation and bismetalation of alkenes. In this contribution, the first highly enantioselective hydrogenation of vinyl boronic esters is described. The chiral reduction products are versatile intermediates for chemical synthesis.

  前手性乙烯基金属试剂的催化对映选择性氢化可以为烯烃的加氢金属化和双金属化提供有吸引力的替代方案。在这个贡献中，描述了乙烯基硼酸酯的第一次高度对映选择性氢化。手性还原产物是用于化学合成的通用中间体。