ethyl 3-(4-chlorophenyl)but-3-enoate | 81187-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(4-chlorophenyl)but-3-enoate
• CAS: 81187-87-3
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₂
• 分子量: 224.687
• InChiKey: PVHXHGGEFXCEAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108-120 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 、 ethyl 3-(4-chlorophenyl)but-3-enoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N,N'-(3,5-di-tBu-salicylidene)2-1,2-cyclohexanediamino-MnCl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到ethyl 3-(4-chlorophenyl)-3-bromo-4-(p-toluenesulfonamido)butanoate
  参考文献：
  名称：

  以TsNH2和NBS为氮源和溴源的过渡金属催化烯烃的区域和立体选择性氨基溴化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种新的烯烃氨基卤化合成方法，该方法可通过使用铜，锰或钒催化剂与对甲苯磺酰胺（TsNH（2））和N-溴代琥珀酰亚胺高产率制备邻位卤代胺衍生物（NBS）分别作为氮和溴源。对于烯烃底物以及过渡金属催化剂，显示出前所未有的对氨基卤化过程的区域选择性和立体选择性（反比：syn> 99：1）。

  DOI：

  10.1021/ol027530f
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-氯苯基)-3-羟基丁酸乙酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl 3-(4-chlorophenyl)but-3-enoate 、 ethyl (E)-3-(4-chlorophenyl)-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of analogues of GABA. VII. (Z)- and (E)-4-Amino-3-(4-chlorophenyl)-but-2-enoic acids as unsaturated baclofen derivatives

  摘要：

  (Z)-和 (Z)-和(E)-4-氨基-3-(4-氯苯基)丁-2-烯酸是由 作为巴氯芬的构象受限类似物。相应的 相应的不饱和内酰胺（4）被催化还原并水解为巴氯芬。 相应的不饱和内酰胺（4）经催化还原并水解为巴氯芬，从而证明了（4）作为放射性标记巴氯芬的前体的适用性。 放射性标记的高特异性巴氯芬的前体。

  DOI：

  10.1071/ch9812641

文献信息

• Mono- and β,β-Double-Heck Reactions of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Aqueous Media
  作者：Luis Botella、Carmen Nájera

  DOI：10.1021/jo0502551

  日期：2005.5.1

  and nitrile. β,β-Diarylation of unsubstituted α,β-unsaturated carbonyl compounds can be controlled by using higher loading of the palladacycle and can be performed in refluxing water for aryl iodides, whereas DMA must be used for aryl bromides. Microwave irradiation can be used in the monoarylation of tert-butyl acrylate with aryl iodides in water or the coupling between ethyl cinnamate and aryl bromides

  在无磷条件下且在无膦存在下，由对羟基苯乙酮肟肟的巴拉达环或乙酸钯（II）催化的水性介质中缺电子烯烃的单和β，β-二芳基化的最佳反应条件描述了以二环己基）甲胺为碱。未取代和取代的α，β-不饱和羰基化合物的区域选择性单芳基化反应在120°C的水中与芳基碘化物进行。N，N-二甲基乙酰胺（DMA）水溶液，四正以丁基丁基溴化铵（TBAB）为添加剂，以palladacycle为催化剂是与芳基溴化物偶联的最有效条件，在巴豆酸酯和衣康酸酯的芳基化中也获得了良好的立体选择性，而肉桂酸酯衍生物的立体选择性较低，但肉桂酸和腈。未取代的α，β-不饱和羰基化合物的β，β-二芳基化反应可以通过使用较高的palladacycle来控制，并且可以在回流水中进行芳基碘化物的操作，而DMA必须用于芳基溴化物。微波辐射可用于丙烯酸叔丁酯与芳基碘化物在水中的单芳基化，或肉桂酸乙酯与DMA水溶液中的芳基溴化物之间的偶合。
• Palladated Kaiser Oxime Resin as Precatalyst for the Heck Reaction in Organic and Aqueous Media
  作者：Carmen Nájera、Emilio Alacid

  DOI：10.1055/s-2006-951521

  日期：2006.11

  A particular Kaiser oxime resin derived palladacycle is an efficient precatalyst for the Heck reaction with aryl iodides and bromides in DMF and in aqueous solvents under relatively moderate temperatures (110 °C and 120 °C) and high TON up to 105. Poisoning studies indicate that this polymer acts as a precatalyst. The polymer has been reused after recycling with low to moderate leaching of Pd(0).

  一种特定的Kaiser肟树脂衍生的钯环配合物是一种高效的预催化剂，可在相对温和的温度（110°C和120°C）下，在DMF和水性溶剂中对碘代芳烃和溴代芳烃进行Heck反应，且具有高达10^5的高转化数（TON）。毒性研究表明，该聚合物作为预催化剂发挥作用。该聚合物在低至中等程度的钯(0)渗漏后回收使用。
• ALLAN, R. D.;TRAN, HUE, AUSTRAL. J. CHEM., 1981, 34, N 12, 2641-2645
  作者：ALLAN, R. D.、TRAN, HUE

  DOI：——

  日期：——
• Transition Metal-Catalyzed Regio- and Stereoselective Aminobromination of Olefins with TsNH₂ and NBS as Nitrogen and Bromine Sources
  作者：Vinay V. Thakur、Siva Kumar Talluri、A. Sudalai

  DOI：10.1021/ol027530f

  日期：2003.3.1

  for aminohalogenation of olefins has been developed for the preparation of vicinal haloamine derivatives in high yields by using Cu, Mn, or V catalysts with p-toluenesulfonamide (TsNH(2)) and N-bromosuccinimide (NBS) as nitrogen and bromine sources, respectively. Unprecedented regio- and stereoselectivity (anti:syn > 99:1) toward the aminohalogenation process is shown for olefinic substrates as well

  [反应：见正文]已开发出一种新的烯烃氨基卤化合成方法，该方法可通过使用铜，锰或钒催化剂与对甲苯磺酰胺（TsNH（2））和N-溴代琥珀酰亚胺高产率制备邻位卤代胺衍生物（NBS）分别作为氮和溴源。对于烯烃底物以及过渡金属催化剂，显示出前所未有的对氨基卤化过程的区域选择性和立体选择性（反比：syn> 99：1）。
• Synthesis of analogues of GABA. VII. (Z)- and (E)-4-Amino-3-(4-chlorophenyl)-but-2-enoic acids as unsaturated baclofen derivatives
  作者：RD Allan、H Tran

  DOI：10.1071/ch9812641

  日期：——

  (Z)- and (E)-4-Amino-3-(4-chlorophenyl)but-2-enoic acids have been synthesized from 4-chloroacetophenone as conformationally restricted analogues of baclofen. The corresponding unsaturated lactam (4) has been catalytically reduced and hydrolysed to baclofen to demonstrate the suitability of (4) as a precursor for radiolabelled baclofen of high specific activity.

  (Z)-和 (Z)-和(E)-4-氨基-3-(4-氯苯基)丁-2-烯酸是由 作为巴氯芬的构象受限类似物。相应的 相应的不饱和内酰胺（4）被催化还原并水解为巴氯芬。 相应的不饱和内酰胺（4）经催化还原并水解为巴氯芬，从而证明了（4）作为放射性标记巴氯芬的前体的适用性。 放射性标记的高特异性巴氯芬的前体。