[(2R,3S,4R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-methyl-4-[2-[(1S)-1-phenylethoxy]acetyl]oxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl] 2-[(1S)-1-phenylethoxy]acetate | 287400-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2R,3S,4R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-methyl-4-[2-[(1S)-1-phenylethoxy]acetyl]oxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl] 2-[(1S)-1-phenylethoxy]acetate
• CAS: 287400-91-3
• 化学式: C₄₃H₅₀O₈Si
• 分子量: 722.951
• InChiKey: LWIWGWVNDLOURB-KQXMMYTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.24
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 [(2R,3S,4R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-methyl-4-[2-[(1S)-1-phenylethoxy]acetyl]oxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl] 2-[(1S)-1-phenylethoxy]acetate 在 吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 以70%的产率得到(S)-{(2R,5S,6R)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-methyl-5-[2-((S)-1-phenyl-ethoxy)-acetoxy]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-((S)-1-phenyl-ethoxy)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）C29-C44部分的合成。

  摘要：

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。

  DOI：

  10.1021/jo0002801
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-1-苯基乙醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 [(2R,3S,4R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-methyl-4-[2-[(1S)-1-phenylethoxy]acetyl]oxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl] 2-[(1S)-1-phenylethoxy]acetate
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）C29-C44部分的合成。

  摘要：

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。

  DOI：

  10.1021/jo0002801