pinacol (+/-)-1-acetamido-1-phenylmethane-boronate | 867182-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pinacol (+/-)-1-acetamido-1-phenylmethane-boronate
• 英文别名: N-[phenyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]acetamide；N-[phenyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]acetamide
• CAS: 867182-05-6
• 化学式: C₁₅H₂₂BNO₃
• 分子量: 275.156
• InChiKey: SOWCSEJZQTWVBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184-187 °C
• 沸点：
  407.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacol (+/-)-1-acetamido-1-phenylmethane-boronate 在 potassium fluoride 、 三丁基膦 、 对溴甲苯 、 水 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到N-苄基乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  α-Amidobenzylation of Aryl and Alkenyl Halides via Palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling with α-(Acylamino)benzylboronic Esters

  摘要：

  利用Pd/P(t-Bu)3催化剂，在1,4-二恶烷中加入KF和H2O，成功实现了α-(乙酰氨基)苄基硼酸酯与芳基和烯基卤化物的Suzuki-Miyaura偶联反应，高产率地得到了α-取代的苄胺。

  DOI：

  10.1246/cl.2009.664
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸频哪醇酯 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 pinacol (+/-)-1-acetamido-1-phenylmethane-boronate
  参考文献：
  名称：

  α-Amidobenzylation of Aryl and Alkenyl Halides via Palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling with α-(Acylamino)benzylboronic Esters

  摘要：

  利用Pd/P(t-Bu)3催化剂，在1,4-二恶烷中加入KF和H2O，成功实现了α-(乙酰氨基)苄基硼酸酯与芳基和烯基卤化物的Suzuki-Miyaura偶联反应，高产率地得到了α-取代的苄胺。

  DOI：

  10.1246/cl.2009.664

文献信息

• Biomimetic hydrogen-bonding cascade for chemical activation: telling a nucleophile from a base
  作者：Hyunchang Park、Dongwhan Lee

  DOI：10.1039/d0sc05067a

  日期：——

  Hydrogen bonding-assisted polarization is an effective strategy to promote bond-making and bond-breaking chemical reactions. Taking inspiration from the catalytic triad of serine protease active sites, we have devised a conformationally well-defined benzimidazole platform that can be systematically functionalized to install multiple hydrogen bonding donor (HBD) and acceptor (HBA) pairs in a serial

  氢键辅助极化是促进成键和断键化学反应的有效策略。从丝氨酸蛋白酶活性位点的催化三联体中汲取灵感，我们设计了一个构象明确的苯并咪唑平台，该平台可以系统地功能化，以串行方式安装多个氢键供体 (HBD) 和受体 (HBA) 对。我们发现，越来越多的相互依赖和相互增强的 HBD-HBA 接触促进了荧光猝灭醛基与氰化物离子的成键反应，同时抑制了不希望的 Brønsted 酸碱反应。最先进的系统，通过迭代的规则发现研究发展起来，对 CN 做出快速和选择性的反应-在λ max = 450 nm 处产生大的（> 180 倍）荧光强度增强。
• Stereospecific Suzuki−Miyaura Coupling of Chiral α-(Acylamino)benzylboronic Esters with Inversion of Configuration
  作者：Toshimichi Ohmura、Tomotsugu Awano、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja106632j

  日期：2010.9.29

  invertive B-alkyl Suzuki-Miyaura coupling has been achieved. The coupling of enantioenriched α-(acylamino)benzylboronic esters with aryl bromides and chlorides took place efficiently in toluene at 80 °C in the presence of Pd(dba)(2) (5 mol %), XPhos (10 mol %), K(2)CO(3) (3 equiv), and H(2)O (2 equiv). The reaction proceeded with inversion of configuration to give diarylmethanamine derivatives in high

  已经实现了第一个反向 B-烷基 Suzuki-Miyaura 偶联。在 Pd(dba)(2) (5 mol %)、XPhos (10 mol %)、K 存在下，在 80 °C 的甲苯中，对映体富集的 α-（酰氨基）苄基硼酸酯与芳基溴化物和氯化物的偶联发生(2)CO(3)（3当量）和H(2)O（2当量）。该反应以构型反转进行，以高产率得到二芳基甲胺衍生物，对映体过量保守性高。
• Inversion or Retention? Effects of Acidic Additives on the Stereochemical Course in Enantiospecific Suzuki–Miyaura Coupling of α-(Acetylamino)benzylboronic Esters
  作者：Tomotsugu Awano、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja210025q

  日期：2011.12.28

  The stereochemical course of the stereospecific Suzuki-Miyaura coupling of enantioenriched α-(acetylamino)benzylboronic esters with aryl bromides can be switched by the choice of acidic additives in the presence of a Pd/XPhos catalyst system. Highly enantiospecific, invertive C-C bond formation takes place with the use of phenol as an additive. In contrast, high enantiospecificity for retention of

  在 Pd/XPhos 催化剂体系的存在下，可以通过选择酸性添加剂来切换对映体富集的 α-（乙酰氨基）苄基硼酸酯与芳基溴的立体定向 Suzuki-Miyaura 偶联的立体化学过程。使用苯酚作为添加剂可形成高度对映体的、倒置 CC 键。相比之下，在 Zr(Oi-Pr)(4)·i-PrOH 作为添加剂存在的情况下，实现了构型保留的高对映特异性。
• Enantiomeric excess of 1,2-diols by formation of cyclic boronates: an improved method
  作者：Stefania Morandi、Emilia Caselli、Arrigo Forni、Maria Bucciarelli、Giovanni Torre、Fabio Prati

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.08.008

  日期：2005.9

  A reliable method for determining the enantiomeric composition of 1,2-diols by the formation of diastereomeric cyclic esters with boronic acid is described. Starting from a previously reported structure of boronic chiral derivatizing agent (CDA), seven structurally related racemic CDAs were synthesized and their discriminating ability towards diols measured. The most promising amongst these was synthesized

  描述了通过与硼酸形成非对映环状酯来确定1,2-二醇对映体组成的可靠方法。从先前报道的硼酸酯手性衍生剂（CDA）的结构开始，合成了七个结构上相关的外消旋CDA，并测量了它们对二醇的区分能力。其中最有前途的是根据Matteson方案对pin烷二醇硼酸酯进行立体选择性同源化，以其对映体纯形式合成的；此CDA定量和快速地与1,2-二醇的反应在非常温和的条件，得到了几个非对映体，其组成可以通过确定11 H NMR分析。特别是，一个有吸引力的特点是，用于分析该共振源自CDA为一对夫妇基线分离单峰的（Δ δ高达0.3 PPM）是一体化是有用的。
• α-Amidobenzylation of Aryl and Alkenyl Halides via Palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling with α-(Acylamino)benzylboronic Esters
  作者：Toshimichi Ohmura、Tomotsugu Awano、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/cl.2009.664

  日期：2009.7.5

  The Suzuki–Miyaura coupling of α-(acetylamino)benzylboronic esters with aryl and alkenyl halides has been achieved using a Pd/P(t-Bu)3 catalyst with KF and H2O in 1,4-dioxane, giving α-substituted benzylamines in high yields.

  利用Pd/P(t-Bu)3催化剂，在1,4-二恶烷中加入KF和H2O，成功实现了α-(乙酰氨基)苄基硼酸酯与芳基和烯基卤化物的Suzuki-Miyaura偶联反应，高产率地得到了α-取代的苄胺。