(2'S)-5-<(1-hydroxy-3-phenyl-2-t-butoxycarbonylamino)-propylidene>-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2'S)-5-<(1-hydroxy-3-phenyl-2-t-butoxycarbonylamino)-propylidene>-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[2-(tert-butoxycarbonylamino)-1-hydroxy-3-phenylpropylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-[(2S)-2-(tert-Butoxycarbonylamino)-1-hydroxy-3-phenylpropylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；tert-butyl N-[(2S)-1-(2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)-1-hydroxy-3-phenylpropan-2-yl]carbamate
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₇
• 分子量: 391.421
• InChiKey: QBEWZRSOUKNBAA-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'S)-5-<(1-hydroxy-3-phenyl-2-t-butoxycarbonylamino)-propylidene>-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (S)-5-benzylpyrrolidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  通过O-到C-酰基重排合成3-酰基四甲基酸的合成方法及其在青霉素系列的全合成中的应用。

  摘要：

  为了有效地利用具有重要医学意义的α-支链3-酰基四酸，在各种金属盐存在下，广泛研究了使用α-氨基酸衍生的4- O-酰基四酸对O-进行C酰基重排的关键反应。。CaCl 2或NaI的使用显着改变了反应效率的结果，并以显着提高的产率迅速产生了所需的α-支化的3-酰基四酸。我们还讨论了重排条件下C5立体中心的差向异构化以及C3和C5的结构变异耐受性。除了先前在成功合成新的细胞毒性四酸青霉素A 1方面的成功之外，，这种方法也可以应用于青霉素A 2的第一次全合成。

  DOI：

  10.1021/jo300527f
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以3.78 g的产率得到(2'S)-5-<(1-hydroxy-3-phenyl-2-t-butoxycarbonylamino)-propylidene>-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  酰化活性亚甲基化合物与 N-Boc-L-苯丙氨酸的合成及其杂环化，均以对映选择性实现

  摘要：

  已发现三种活性亚甲基化合物丙二腈、氰基乙酸甲酯和 Meldrum 酸可在羰基二咪唑 (CDI) 活化条件下用 n-Boc-L-苯丙氨酸有效酰化。以高产率 (63-97%) 分离出的两种氨基乙酰衍生物，对映选择性地，很容易杂环化为相应的特拉姆酸，5-苄基-4-羟基-1-叔丁氧基羰基吡喃>1-2(5H)-one，和 2-amino-3-cyano-2pyrTolin-4-one，也是对映选择性的。活性亚甲基化合物如 4a 和 4b 的氨基乙酰衍生物已被用作双官能化烯胺、烯醇醚和硫烯醇醚的合成子，据报道，它们可以修饰肽酰胺功能。另一方面，手性 2-取代特特拉姆酸作为 7 已用于合成新的抗 HIV 蛋白酶衍生物的研究过程中，以及用于他汀类药物类似物的合成子，一类具有广泛的生物活性化合物. 在之前的通讯中，我们报道了使用 Ν,Ν'-二环己基碳二亚胺 (DCC) 和混合酸酐活化条件的两种活性亚甲基化合物（氰基乙酸甲酯和

  DOI：

  10.1515/hc.2005.11.3-4.325

文献信息

• Design of potential new HIV protease inhibitors: enantioconvergent synthesis of new pyrrolidin-3-ol, and pyrrolidin-3-one peptide conjugates
  作者：Jérôme Courcambeck、Frédéric Bihel、Céline De Michelis、Gilles Quéléver、Jean Louis Kraus

  DOI：10.1039/b101584m

  日期：——

  Novel potential HIV protease inhibitors are obtained by an enantioconvergent synthesis of mimicking Phe-Pro dipeptides, achieved through the coupling between Boc(L)Phe or Boc(L)Tyr and both enantiomers of syn-2-benzylpyrrolidin-3-ol and their corresponding pyrrolidin-3-one analogs. The stereochemistry and enantiopurity of intermediate 3-hydroxypyrrolidines 5a and 5b are determined through 1H NMR analysis, and through the synthesis and 19F NMR assignments of the corresponding Mosher’s esters 13a and 13b. The enantiopure compounds 5a and 5b are obtained with 100% diastereoselectivity using specific experimental reductive conditions upon Meldrum’s acid derivatives of activated aromatic amino acids.

  新型潜在的HIV蛋白酶抑制剂通过模仿苯丙氨酸-脯氨酸二肽的镜像收敛合成获得，该合成通过Boc(L)Phe或Boc(L)Tyr与syn-2-苯基吡咯烷-3-醇的两种对映体及其相应的吡咯烷-3-酮类似物之间的耦合实现。中间体3-羟基吡咯烷 5a 和 5b 的立体化学和对映体纯度通过1H NMR分析以及对应莫舍酯13a和13b的合成及19F NMR分析进行确认。使用特定的还原实验条件，在活化芳香氨基酸的梅尔德鲁姆酸衍生物上获得对映体纯化合物5a和5b，且实现了100%的非对映选择性。
• A Synthetic Approach to Diverse 3-Acyltetramic Acids via <i>O</i>- to <i>C</i>-Acyl Rearrangement and Application to the Total Synthesis of Penicillenol Series
  作者：Tetsuya Sengoku、Yuta Nagae、Yasuaki Ujihara、Masaki Takahashi、Hidemi Yoda

  DOI：10.1021/jo300527f

  日期：2012.5.4

  efficient approach to medicinally important α-branched 3-acyltetramic acids, the key reaction of O- to C- acyl rearrangement using α-amino-acid-derived 4-O-acyltetramic acids was extensively examined in the presence of various metal salts. Use of CaCl2 or NaI dramatically changed the results in the reaction efficiency and rapidly brought about the desired α-branched 3-acyltetramic acids in markedly

  为了有效地利用具有重要医学意义的α-支链3-酰基四酸，在各种金属盐存在下，广泛研究了使用α-氨基酸衍生的4- O-酰基四酸对O-进行C酰基重排的关键反应。。CaCl 2或NaI的使用显着改变了反应效率的结果，并以显着提高的产率迅速产生了所需的α-支化的3-酰基四酸。我们还讨论了重排条件下C5立体中心的差向异构化以及C3和C5的结构变异耐受性。除了先前在成功合成新的细胞毒性四酸青霉素A 1方面的成功之外，，这种方法也可以应用于青霉素A 2的第一次全合成。
• Synthesis of N-Substituted 3-Aminomethylidenetetramic Acids
  作者：Branko Stanovnik、Jurij Svete、Samo Pirc、David Bevk、Renata Jakše、Simon Rečnik、Ljubo Golič、Amalija Golobič、Anton Meden

  DOI：10.1055/s-2005-916072

  日期：——

  (S)-3-(Dimethylamino)methylidene-5-benzyltetramic acid derivatives 4a and 4b were prepared in three steps from N-protected (S)-3-phenylalanines 1a and 1b, respectively. Similarly, N-[N-(benzyloxycarbonyl)glycyl]glycine (1c) was transformed into the enaminone 4c. Acid-catalysed coupling of enaminones 4a-c with aliphatic, aromatic, and heteroaromatic primary amines 5-34 afforded the corresponding N(3′)-substituted 3-aminomethylidenetetramic acid derivatives 35-64 in 29-96% yields.

  (S)-3-(二甲氨基)亚甲基-5-苄基四环酸衍生物4a和4b分别通过三步从N-保护的(S)-3-苯丙氨酸1a和1b制备得到。类似地，N-[N-(苄氧羰基)甘氨酰]甘氨酸(1c)被转化为烯胺酮4c。烯胺酮4a-c与脂肪族、芳香族和杂芳香族一级胺5-34的酸性催化偶联反应，以29-96%的产率得到了相应的N(3′)-取代的3-氨基亚甲基四环酸衍生物35-64。
• Synthesis of chiral urethane N-alkoxycarbonyl tetramic acids from urethane N-carboxyanhydrides (UNCAs)
  作者：Jean-Alain Fehrentz、Elisabeth Bourdel、Jean-Christophe Califano、Olivier Chaloin、Chantal Devin、Patrick Garrouste、Ana-Christina Lima-Leite、Muriel Llinares、François Rieunier、Jean Vizavonna、François Winternitz、Albert Loffet、Jean Martinez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76757-8

  日期：1994.3

  The synthesis of chiral N-protected tetramic acid derivatives which are important precursors of β-hydroxy γ-amino acid under mild conditions is described. Reaction of urethane-N-carboxyanhydrides (UNCAs) with Meldrum's acid in the presence of a tertiary amine, followed by subsequent cyclisation produced tetramic acid derivatives. This procedure is applicable to Boc-, Fmoc- and Z- N-carboxyanhydrides

  描述了在温和条件下手性N-保护的四酸衍生物的合成，该衍生物是β-羟基γ-氨基酸的重要前体。在叔胺存在下，氨基甲酸酯-N-羧基酐（UNCA）与Meldrum酸反应，然后环化生成四甲酸衍生物。此程序适用于Boc-，Fmoc-和Z- N-羧基酸酐。
• Jouin, Patrick; Castro, Bertrand; Nisato, Dino, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1177 - 1182
  作者：Jouin, Patrick、Castro, Bertrand、Nisato, Dino

  DOI：——

  日期：——