2-methyl-3-(phenylthio)cyclohex-2-en-1-one | 97400-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-methyl-3-(phenylthio)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-Methyl-3-phenylsulfanylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 97400-54-9
• 化学式: C₁₃H₁₄OS
• 分子量: 218.32
• InChiKey: XSDAAWRVPSYYAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3-(phenylthio)cyclohex-2-en-1-one 在 正丁基锂 、 Pd(dmdba)₂ 、 caesium carbonate 、 二异丙胺 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (6R)-2,6-dimethyl-3-phenylsulfanyl-6-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 、 苯硫酚 在 tropylium tetrafluoroborate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到2-methyl-3-(phenylthio)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  用对硝基苯酚催化剂对二酮进行逆克莱森式C–C键裂解的有效方法†

  摘要：

  的复古-Claisen反应是在有机合成常用来访问酯衍生物由1,3-二羰基前体。通常通过许多过渡金属路易斯酸催化剂或有机布朗斯台德酸/碱来促进该反应中的C–C键裂解。在本文中，我们报告了一种新的便捷有效的方法，该方法利用对苯二酸铵离子作为温和且环保的有机催化剂来介导逆克莱森型反应。使用这种方法，可以通过1，3-二羰基化合物的溶剂分解获得一系列有价值的合成物质。

  DOI：

  10.1039/c8cc07329e

文献信息

• Catalytic Enantioselective Approach to the Eudesmane Sesquiterpenoids: Total Synthesis of (+)-Carissone
  作者：Samantha R. Levine、Michael R. Krout、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol802409h

  日期：2009.1.15

  approach to the eudesmane sesquiterpenoids is reported. The strategic use of a palladium-catalyzed enantioselective alkylation of vinylogous ester substrates forged the C(10) all-carbon quaternary center. This key transformation enabled a diastereoselective olefin hydrogenation to create the syn stereochemistry at C(7). The devised synthetic strategy allowed for the preparation of the antibacterial agent

  报道了一种对eudesmane倍半萜类化合物的催化对映选择性方法。钯催化对映选择性烷基化的乙烯基酯底物的战略使用伪造了 C(10) 全碳季铵中心。这一关键转变使非对映选择性烯烃氢化能够在 C(7) 处产生合成立体化学。设计的合成策略允许制备抗菌剂 (+)-carissone 和 P/Q 型钙通道阻滞剂 (-)-α-eudesmol 的正式合成。
• Total Synthesis of the Diterpene Waihoensene
  作者：Lisa‐Catherine Rosenbaum、Maximilian Häfner、Tanja Gaich

  DOI：10.1002/anie.202011298

  日期：2021.2.8

  A racemic and scalable enantioselective total synthesis of (+)‐waihoensene was accomplished. (+)‐Waihoensene belongs to the diterpene natural product family, and it features an angular triquinane substructure motif. Its tetracyclic [6.5.5.5]backbone is all‐cis‐fused, containing six contiguous stereocenters, four of which are quaternary. These structural features were efficiently installed by means

  完成了 (+)-waihoensene 的外消旋且可扩展的对映选择性全合成。(+)-Waihoensene 属于二萜天然产物家族，其特征是有角的三奎烷亚结构图案。其四环[6.5.5.5]主链是全顺式稠合的，包含六个连续的立体中心，其中四个是四元的。这些结构特征是通过非对映选择性自由基环化、随后的分子内 Pauson-Khand 反应、非对映选择性 α-烷基化和非对映选择性 1,4-加成反应有效安装的。对映选择性是在早期通过不对称钯催化的克级脱羧烯丙基化反应引入的。
• Enantioselective Synthesis of Spiroimines by Asymmetric Decarboxylative Alkylation/Isomerization/[3+2]-Cycloaddition Reaction of Azidoalkenes
  作者：Matt Rambla、Leslie Duroure、Laurent Chabaud、Catherine Guillou

  DOI：10.1002/ejoc.201403161

  日期：2014.12

  The synthesis of chiral spiroimines, one of the pharmacophores of the marine neurotoxin gymnodimine A is described. The approach relies on a three-step sequence that includes a palladium-catalyzed asymmetric decarboxylative alkylation, an isomerization and a [3+2]-cycloaddition reaction of an azidoalkene to build the imine.

  描述了手性螺亚胺的合成，它是海洋神经毒素裸索亚胺 A 的药效团之一。该方法依赖于三步序列，包括钯催化的不对称脱羧烷基化、异构化和叠氮烯烃的 [3+2]-环加成反应以构建亚胺。
• Mechanistic and stereochemical aspects of the 1,2–3,4 hydride reduction of enones
  作者：Ronald B. Gammill、Sharon A. Nash、Larry T. Bell、William Watt、Stephen A. Mizsak、Terrence A. Scahill、Denis Sobieray

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98056-0

  日期：1990.1

  A unique mode of metal hydride reduction of unsaturated ketones is described which proceeds with a high degree of regio- and stereocontrol.

  描述了不饱和酮的金属氢化物还原的独特模式，其以高度的区域和立体控制进行。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Cassiol
  作者：Krastina V. Petrova、Justin T. Mohr、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol802410t

  日期：2009.1.15

  An enantioselective total synthesis of (+)-cassiol is reported. The complex derived from Pd-2(pmdba)(3) and enantiopure t-BuPHOX ligand catalyzes enantioconvergent decarboxylative alkylation to generate the quaternary carbon stereocenter at an early stage. The overall synthetic strategy involves a convergent late-stage coupling of two fragments. The synthesis features a longest linear sequence of eight steps.