1-(2-bromo-4-ethoxycarbonylphenyl)-3-phenyltriazene | 1295605-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-bromo-4-ethoxycarbonylphenyl)-3-phenyltriazene
• 英文别名: N¹-phenyl-N³-2-(1-bromo-5-ethoxycarbonylphenyl)triazene；Ethyl 4-(anilinodiazenyl)-3-bromobenzoate；ethyl 4-(anilinodiazenyl)-3-bromobenzoate
• CAS: 1295605-99-0
• 化学式: C₁₅H₁₄BrN₃O₂
• 分子量: 348.199
• InChiKey: SXTYRWUYJPVERN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  63
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromo-4-ethoxycarbonylphenyl)-3-phenyltriazene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 chloro-(N¹-Phenyl-N³-2-(1-bromo-5-ethoxycarbonylphenyl)-triazenido)-bis(triphenylphosphino)-palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  衍生自1-（2-溴-4-乙氧基羰基苯基）-3-苯基三氮烯的二芳基三氮烯基钯（II）配合物

  摘要：

  1-（2-溴-4-乙氧基羰基苯基）-3-苯基三氮烯（1）可以很容易地去质子化，得到相应的锂，银或三乙基铵的三叠氮化物。[（Ph 3 P）2 PdCl 2 ]与这些三氮烯化合物的等摩尔复分解反应导致[（Ph 3 P）2 Pd（Ph-N 3 -C 6 H 3 -2-Br-4-COOEt）的形成Cl]（3）。另一等价物的加入产生了[（Ph 3 P）2 Pd（Ph-N 3 -C 6 H 3 -2-Br-4-COOEt）Cl]（3）和[（Ph 3P）2 Pd（Ph-N 3 -C 6 H 3 -2-Br-4-COOEt）2 ]（4）。1-（2-溴-4-乙氧基羰基苯基）-3-甲基-3-苯基三氮烯（2）与一当量的[Pd（PPh 3）2 ]的反应导致C-Br键的氧化加成和[（Ph 3 P）2 Pd {C 6 H 3 -2-（N = N–N（Me）Ph）-5-COOEt} Br]的形成（5）。钯原子处于正方形平面环境中。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.120875
• 作为产物：
  描述：

  苯佐卡因 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 1-(2-bromo-4-ethoxycarbonylphenyl)-3-phenyltriazene
  参考文献：
  名称：

  1,7-Palladium Migration via C−H Activation, Followed by Intramolecular Amination: Regioselective Synthesis of Benzotriazoles

  摘要：

  A novel 1,7-palladium migration-cyclization-dealkylation sequence for the regioselective synthesis of benzotriazoles has been developed. These reactions proceed in excellent yields with high regioselectivities. The mechanism of the reaction has also been investigated.

  DOI：

  10.1021/ja2007438

文献信息

• 2-Halo- and/or 4-ethoxycarbonyl-substituted asymmetric 1,3-diaryltriazenes and 1,3-diarylamidines as well as N-methylated congeners
  作者：Silvio Preusser、Paul R.W. Schönherr、Helmar Görls、Sven Krieck、Wolfgang Imhof、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1016/j.molstruc.2019.127622

  日期：2020.4

  Abstract 1,3-Diaryltriazenes Ar–N N–N(R)-R’ [R = H; Ar/R’ = C6H4-4-COOEt/Ph (1), C6H3-2-Br-4-COOEt/Ph (2), CH2Ph/C6H4-4-COOEt (3)] and the N-methylated congeners [R = Me; Ar/R’ = C6H4-4-COOEt/Ph (9), C6H2-2,5-Br2-4-NH2/Ph (10), C6H4-4-Br/C6H4-4-COOEt (11), C6H2-2-Br-4-COOEt/Ph (12), C6H2-2-Br-4-COOEt-6-Me/C6H4-2-Me (13), C6H3-2-Br-4-F/Ph (14), C6H3-2-Br-6-F/Ph (15), C6H3-2-Br-4-Cl/Ph (16), C6H3-2,4-Br2/Ph

  摘要 1,3-二芳基三氮烯 Ar–NN–N(R)-R' [R = H; Ar/R' = C6H4-4-COOEt/Ph (1)、C6H3-2-Br-4-COOEt/Ph (2)、CH2Ph/C6H4-4-COOEt (3)] 和 N-甲基化同源物 [R = 我; Ar/R' = C6H4-4-COOEt/Ph (9), C6H2-2,5-Br2-4-NH2/Ph (10), C6H4-4-Br/C6H4-4-COOEt (11), C6H2- 2-Br-4-COOEt/Ph (12)、C6H2-2-Br-4-COOEt-6-Me/C6H4-2-Me (13)、C6H3-2-Br-4-F/Ph (14) , C6H3-2-Br-6-F/Ph (15), C6H3-2-Br-4-Cl/Ph (16), C6H3-2,4-Br2/Ph (17)] 以及 1,3 -Ar–N CH–N(R)-R' 类型的二芳基甲脒
• Synthesis of functionized N-arylbenzotriazoles via palladium catalyzed intramolecular amination
  作者：Dachao Wang、Xiaoting Gan、Lewei Zhou、Hanyu Shu、Jun Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153587

  日期：2022.1

  The functionalized benzotriazoles are prepared by palladium catalyzed intramolecular amination of 2-bromodiaryltriazene. By screening the reaction conditions, such as ligand, solvent, base and reaction concentration, the optimal reaction conditions were obtained, and 28 functionalized benzotriazole derivatives were successfully prepared up to 99% yield. The method is easy to operate and has good tolerance

  功能化的苯并三唑是通过钯催化的 2-溴二芳基三氮烯的分子内胺化制备的。通过对配体、溶剂、碱和反应浓度等反应条件进行筛选，得到了最佳反应条件，成功制备了28种功能化苯并三唑衍生物，收率高达99%。该方法操作简单，对多种官能团具有良好的耐受性。
• 一种钯催化N-芳基苯并三氮唑衍生物的合成方法
  申请人：长沙理工大学

  公开号：CN113582936A

  公开（公告）日：2021-11-02

  本发明公开了一种钯催化N‑芳基苯并三氮唑衍生物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：在钯催化剂、配体和碱的存在条件下，溴取代的芳基三氮烯在有机溶剂中加热条件下进行反应，反应完全之后，经后处理得到所述的N‑芳基苯并三氮唑衍生物。该合成方法操作简单，底物官能团适用范围广泛，能够高产率和高选择性的制备N‑芳基苯并三氮唑衍生物。
• 1,7-Palladium Migration via C−H Activation, Followed by Intramolecular Amination: Regioselective Synthesis of Benzotriazoles
  作者：Jun Zhou、Jianjun He、Binjie Wang、Weijun Yang、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/ja2007438

  日期：2011.5.11

  A novel 1,7-palladium migration-cyclization-dealkylation sequence for the regioselective synthesis of benzotriazoles has been developed. These reactions proceed in excellent yields with high regioselectivities. The mechanism of the reaction has also been investigated.
• Diaryltriazenido Palladium(II) complexes derived from 1-(2-bromo-4-ethoxycarbonylphenyl)-3-phenyltriazenes
  作者：Silvio Preusser、Paul R.W. Schönherr、Helmar Görls、Wolfgang Imhof、Sven Krieck、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.120875

  日期：2019.10

  lphenyl)-3-methyl-3-phenyltriazene (2) with one quivalent of [Pd(PPh3)2] leads to an oxidative addition of the C–Br-bond and the formation of [(Ph3P)2PdC6H3-2-(N=N–N(Me)Ph)-5-COOEt}Br] (5). The palladium atoms are in square planar environments.

  1-（2-溴-4-乙氧基羰基苯基）-3-苯基三氮烯（1）可以很容易地去质子化，得到相应的锂，银或三乙基铵的三叠氮化物。[（Ph 3 P）2 PdCl 2 ]与这些三氮烯化合物的等摩尔复分解反应导致[（Ph 3 P）2 Pd（Ph-N 3 -C 6 H 3 -2-Br-4-COOEt）的形成Cl]（3）。另一等价物的加入产生了[（Ph 3 P）2 Pd（Ph-N 3 -C 6 H 3 -2-Br-4-COOEt）Cl]（3）和[（Ph 3P）2 Pd（Ph-N 3 -C 6 H 3 -2-Br-4-COOEt）2 ]（4）。1-（2-溴-4-乙氧基羰基苯基）-3-甲基-3-苯基三氮烯（2）与一当量的[Pd（PPh 3）2 ]的反应导致C-Br键的氧化加成和[（Ph 3 P）2 Pd C 6 H 3 -2-（N = N–N（Me）Ph）-5-COOEt} Br]的形成（5）。钯原子处于正方形平面环境中。