1-Acetoxy-5-tert-butylcyclohexene | 66464-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-Acetoxy-5-tert-butylcyclohexene
• 英文别名: (5-Tert-butylcyclohexen-1-yl) acetate
• CAS: 66464-47-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: OXIJSHDHAVCVAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Acetoxy-5-tert-butylcyclohexene 在 硝酸 、 乙酸酐 作用下， 反应 1.0h， 生成 trans-2-Nitro-5-tert-butylcyclohexanone 、 cis-2-Nitro-5-tert-butylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  .alpha.-Nitroketones. 3. Stereochemistry of the nitration of 1-acetoxycyclohexenes: synthesis of 2-nitrocyclohexanones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00328a019
• 作为产物：
  描述：

  5-tert-butyl-1-(trimethylsilyl)cyclohexene 在 3-tert-butyl-1-(trimethylsilyl)cyclohexene 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 1-Acetoxy-5-tert-butylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  环己烯基碘盐亲核取代反应的消除-加成机制和亲核加成对环己炔中间体的区域选择性

  摘要：

  4-取代的环己-1-烯基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐与四丁基乙酸铵的反应在非质子溶剂中得到ipso和cine乙酸盐取代产物。异构的5-取代的碘鎓盐也产生相同的异构乙酸盐产物混合物。该反应最好通过消除加成机制来解释，其中 4-取代的环己炔作为常见的中间体。环己炔的形成通过氘标记和捕获得到证实，导致 [4 + 2] 环加合物和铂-环己炔配合物。环己炔也可以在一些其他弱碱（如氟离子、醇盐和胺）的存在下生成，尽管胺是不太有效的消除碱。动力学氘同位素效应表明阴离子碱诱导 E2 消除 (k(H)/k(D) > 2)，而胺允许在氯仿中形成环己烯基阳离子，从而导致 E1 和 S(N)1 反应（k(H)/k(D) 大约为 1）。碱在甲醇中的效果要差得多，而甲醇盐是唯一能有效提供环己炔中间体的碱。亲核试剂与环己炔反应以产生比例取决于环取代基的区域异构产物。观察到的取代环己炔亲核加成的区域选择性是从计算的 LUMO

  DOI：

  10.1021/ja0496672

文献信息

• Cyclohexynes. Generation from Iodonium Salts and Regioselective Reaction with Nucleophile
  作者：Morifumi Fujita、Yuichi Sakanishi、Wan Hyeok Kim、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1246/cl.2002.908

  日期：2002.9

  Cyclohexynes are effectively generated by treatment of cyclohex-1-enyliodonium salts with a mild base such as acetate and fluoride ion in chloroform. Regioselectivity of the nucleophilic addition of acetate ion to cyclohexynes depends on the 4-substituent.

  通过在氯仿中用弱碱（例如醋酸盐和氟离子）处理环己基 1-烯基碘鎓盐，可以有效地生成环己炔。乙酸根离子与环己炔的亲核加成的区域选择性取决于 4-取代基。
• OEZBAL H.; ZAJAC W. W., J. ORG. CHEM., 1981, 46, NO 15, 3082-3087
  作者：OEZBAL H.、 ZAJAC W. W.

  DOI：——

  日期：——
• Elimination−Addition Mechanism for Nucleophilic Substitution Reaction of Cyclohexenyl Iodonium Salts and Regioselectivity of Nucleophilic Addition to the Cyclohexyne Intermediate
  作者：Morifumi Fujita、Wan Hyeok Kim、Yuichi Sakanishi、Koji Fujiwara、Sayaka Hirayama、Tadashi Okuyama、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi、Yasunori Yoshioka

  DOI：10.1021/ja0496672

  日期：2004.6.23

  intermediate. The cyclohexyne formation was confirmed by deuterium labeling and trapping to lead to [4 + 2] cycloadducts and a platinum-cyclohexyne complex. Cyclohexyne can also be generated in the presence of some other mild bases such as fluoride ion, alkoxides, and amines, though amines are less effective bases for the elimination. Kinetic deuterium isotope effects show that the anionic bases induce the E2

  4-取代的环己-1-烯基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐与四丁基乙酸铵的反应在非质子溶剂中得到ipso和cine乙酸盐取代产物。异构的5-取代的碘鎓盐也产生相同的异构乙酸盐产物混合物。该反应最好通过消除加成机制来解释，其中 4-取代的环己炔作为常见的中间体。环己炔的形成通过氘标记和捕获得到证实，导致 [4 + 2] 环加合物和铂-环己炔配合物。环己炔也可以在一些其他弱碱（如氟离子、醇盐和胺）的存在下生成，尽管胺是不太有效的消除碱。动力学氘同位素效应表明阴离子碱诱导 E2 消除 (k(H)/k(D) > 2)，而胺允许在氯仿中形成环己烯基阳离子，从而导致 E1 和 S(N)1 反应（k(H)/k(D) 大约为 1）。碱在甲醇中的效果要差得多，而甲醇盐是唯一能有效提供环己炔中间体的碱。亲核试剂与环己炔反应以产生比例取决于环取代基的区域异构产物。观察到的取代环己炔亲核加成的区域选择性是从计算的 LUMO
• .alpha.-Nitroketones. 3. Stereochemistry of the nitration of 1-acetoxycyclohexenes: synthesis of 2-nitrocyclohexanones
  作者：Hadi Oezbal、Walter W. Zajac

  DOI：10.1021/jo00328a019

  日期：1981.7