(R)-1-chloro-2-(methylsulfinyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-chloro-2-(methylsulfinyl)benzene
• 英文别名: (R)-2-chlorophenyl methyl sulfoxide；(R)-(+)-o-chlorophenyl methyl sulfoxide；1-chloro-2-[(R)-methylsulfinyl]benzene
• 化学式: C₇H₇ClOS
• 分子量: 174.651
• InChiKey: JBBMLDVMKGVUIS-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正辛基镁溴盐 、 (R)-1-chloro-2-(methylsulfinyl)benzene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到(S)-(+)-methyl n-octyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  亚磺酰基衍生物与格氏试剂反应中取代的苯阴离子作为离去基团：一条新的便捷途径制备高对映体纯度的二烷基亚砜

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo991912q
• 作为产物：
  描述：

  (2-chlorophenyl)(imino)(methyl)-λ⁶-sulfanone 在 silver hexafluoroantimonate 、 亚硝酸特丁酯 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 (S)-2'-(dicyclohexylcarbamoyl)-[1,1'-binaphthalene]-2-carboxylic acid 作用下， 以 氯仿 、 三氯乙烯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (R)-1-chloro-2-(methylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过手性羧酸实现的 Ru(II) 催化的对映选择性 C-H 官能化有效合成硫-立体异构亚砜亚胺

  摘要：

  Ru(II) 催化的对映选择性 C-H 官能化涉及对映决定 C-H 裂解步骤仍未开发。在这里，我们描述了使用一类新型手性联萘单羧酸作为手性配体，可以从 1,1' -联萘-2,2'-二羧酸。通过去对称化、动力学拆分和平行动力学拆分，以高产率和优异的对映选择性（高达 99% 的产率和 99% ee）制备了范围广泛的硫立体亚砜亚胺。此外，拆分产物可以很容易地转化为手性亚砜和激酶抑制剂的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03111

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of Sulfoxides from Sulfenic Acid Anions Mediated by a <i>Cinchona</i>-Derived Phase-Transfer Reagent
  作者：Fabien Gelat、Jayadevan Jayashankaran、Jean-François Lohier、Annie-Claude Gaumont、Stéphane Perrio

  DOI：10.1021/ol2010962

  日期：2011.6.17

  Preliminary results concerning a conceptually novel route to chiral sulfoxides based on the asymmetric alkylation of sulfenate salts with alkyl halides mediated by a chiral phase-transfer catalyst are described. As a representative example, o-anisyl methyl sulfoxide was produced in 96% yield and with an enantiomeric excess of 58% using commercial cinchonidinium derivative 2a.

  本文描述了有关手性亚砜在手性相转移催化剂介导的亚磺酸盐与烷基卤化物的不对称烷基化的基础上获得手性亚砜的新颖方法的初步结果。作为代表性的例子，ö -anisyl甲基亚砜，96％收率和58％对映体过量使用商业金鸡尼丁衍生物制备2A。
• Bovine serum albumin–cobalt(<scp>ii</scp>) Schiff base complex hybrid: an efficient artificial metalloenzyme for enantioselective sulfoxidation using hydrogen peroxide
  作者：Jie Tang、Fuping Huang、Yi Wei、Hedong Bian、Wei Zhang、Hong Liang

  DOI：10.1039/c5dt04507j

  日期：——

  An artificial metalloenzyme (BSA–CoL) based on the incorporation of a cobalt(II) Schiff base complex CoL, H2L = 2,2′-[(1,2-ethanediyl)bis(nitrilopropylidyne)]bisphenol} with bovine serum albumin (BSA) has been synthesized and characterized. Attention is focused on the catalytic activity of this artificial metalloenzyme for enantioselective oxidation of a variety of sulfides with H2O2. The influences

  人工金属酶（BSA–CoL），其基于钴（II）Schiff碱络合物CoL，H 2 L = 2,2'-[（（1,2-乙二基）双（亚硝酰丙二炔）]双酚}与牛的结合血清白蛋白（BSA）已被合成和表征。注意力集中在这种人工金属酶对H 2 O 2对多种硫化物的对映选择性氧化的催化活性上。。研究了pH，温度，催化剂和氧化剂浓度等参数对硫代苯甲醚的影响。在最佳条件下，BSA–CoL作为杂化生物催化剂可有效地对一系列硫化物进行对映选择性氧化，产生相应的亚砜，具有优异的转化率（最高100％），化学选择性（最高100％）和良好的对映体纯度（最高在某些情况下为87％ee）。
• Photopromoted Ru-Catalyzed Asymmetric Aerobic Sulfide Oxidation and Epoxidation Using Water as a Proton Transfer Mediator
  作者：Haruna Tanaka、Hiroaki Nishikawa、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja104184r

  日期：2010.9.1

  clarified, some experimental results support the notion that an aqua ligand coordinated with the ruthenium ion serves as a proton transfer agent for the oxygen activation process, and it is recycled and used as the proton transfer mediator during the process. Thus, we have achieved catalytic asymmetric oxygen atom transfer reaction using molecular oxygen that can be carried out under ambient conditions.

  发现 Ru(NO)-salen 配合物在室温可见光照射下，在水的存在下催化不对称有氧氧原子转移反应，如硫化物氧化和环氧化。使用配合物 2 作为催化剂氧化包括烷基芳基硫化物和 2-取代的 1,3-二噻烷在内的硫化物的对映选择性高达 98% ee，以及使用配合物 3 作为催化剂的共轭烯烃环氧化反应良好76-92% ee 的高对映选择性。与需要质子和电子转移系统的生物氧原子转移反应不同，这种好氧氧原子转移反应既不需要这样的系统，也不需要牺牲还原剂。虽然这种氧化的机制尚未完全阐明，一些实验结果支持这样一种观点，即与钌离子配位的水配体作为氧活化过程的质子转移剂，并在此过程中被回收并用作质子转移介体。因此，我们使用分子氧实现了可在环境条件下进行的催化不对称氧原子转移反应。
• HPLC enantioseparation on a homochiral MOF–silica composite as a novel chiral stationary phase
  作者：Koichi Tanaka、Toshihide Muraoka、Yasuhiro Otubo、Hiroki Takahashi、Atsushi Ohnishi

  DOI：10.1039/c5ra26520g

  日期：——

  frontier in the development of chiral stationary phases for chromatographic enantioseparation involves homochiral metal–organic frameworks (MOFs). Using enantiopure (R)-2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthalene-6,6′-dicarboxylic acid as a starting material, we prepared three homochiral MOFs that were further used as chiral stationary phases for high-performance liquid chromatography to separate the enantiomers

  色谱对映体分离的手性固定相开发的最后一个领域涉及同手性金属-有机骨架（MOF）。以对映体（R）-2,2'-二羟基-1,1'-双萘-6,6'-二羧酸为起始原料，制备了三种均手性MOF，进一步用作高性能液体的手性固定相色谱分离各种消旋亚砜，仲醇，β-内酰胺，安息香，黄烷酮和环氧化物的对映异构体。实验结果表明，对映体分离具有出色的性能，并强调了在手性MOF色谱柱上进行对映体分离是可行的。
• Chiral Ionic Liquids as Stationary Phases in Gas Chromatography
  作者：Jie Ding、Thomas Welton、Daniel W. Armstrong

  DOI：10.1021/ac049144c

  日期：2004.11.1

  Recently, it has been found that room-temperature ionic liquids can be used as stable, unusual selectivity stationary phases. They show “dual nature” properties, in that they separate nonpolar compounds as if they are nonpolar stationary phases and separate polar compounds as if they are polar stationary phases. Extending ionic liquids to the realm of chiral separations can be done in two ways:  (1) a chiral selector can be dissolved in an achiral ionic liquid, or (2) the ionic liquid itself can be chiral. There is a single precedent for the first approach, but nothing has been reported for the second approach. In this work, we present the first enantiomeric separations using chiral ionic liquid stationary phases in gas chromatography. Compounds that have been separated using these ionic liquid chiral selectors include alcohols, diols, sulfoxides, epoxides, and acetylated amines. Because of the synthetic nature of these chiral selectors, the configuration of the stereogenic center can be controlled and altered for mechanistic studies and reversing enantiomeric retention.

  最近发现，常温离子液体可以用作稳定且具有特殊选择性的固定相。它们表现出“二元性”特性，既能像非极性固定相一样分离非极性化合物，又能像极性固定相一样分离极性化合物。将离子液体扩展到手性分离领域有两种方法：（1）将手性选择剂溶解在非手性离子液体中，或（2）离子液体本身具有手性。第一种方法已有唯一的先例，而第二种方法尚未有报道。在这项工作中，我们展示了首次使用手性离子液体固定相在气相色谱中进行的对映体分离。使用这些离子液体手性选择剂分离的化合物包括醇、二醇、亚磺酰氧、环氧化物和乙酰胺。由于这些手性选择剂的合成特性，立体中心的构型可以在机制研究和反转对映体保留过程中进行控制和改变。