5,6-bis(phenylsulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile | 1569939-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 5,6-bis(phenylsulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile
• 英文别名: 5,6-bis(phenylthio)pyrazine-2,3-dicarbonitrile；5,6-Bis(phenylsulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile
• CAS: 1569939-27-0
• 化学式: C₁₈H₁₀N₄S₂
• 分子量: 346.436
• InChiKey: VHHBKTBGMLNJIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-bis(phenylsulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile 、 magnesium di-n-butanolate 反应 5.0h， 以58%的产率得到2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(phenylsulfanyl)-1,4,8,11,15,18,22,25-(octaaza)phthalocyaninato magnesium(II)
  参考文献：
  名称：

  立体阻挠在纽曼夸特重排中的作用以及在芳硫基四甲基吡嗪并卟啉的合成和光物理性质中的作用

  摘要：

  关于在起始酚衍生物的2和6位上取代基的庞大性，研究了酚的Newman-Kwart重排成苯硫酚的条件，着重于消除副反应。具有不同2,6-二取代模式（包括氢，甲基，异丙基或叔丁基）的硫酚（-丁基）用于合成5,6-双（芳基硫烷基）吡嗪2,3-二腈，进行环四聚反应生成相应的四吡嗪并卟啉锌（TPyzPz），酞菁的氮杂类似物。尝试了几种用于环四聚化的方法来消除有问题的副反应。发现丁醇镁是最合适的环四聚剂，并在温和条件下以约30％的合理收率提供TPyzPzs。由取代基的不同体积引起的外围取代的不同排列通过吡嗪-2，3-二腈的X射线结构证明。制备的芳基硫烷基锌TPyzPzs在650 nm的Q波段显示最大吸收，荧光量子产率在0.078至0.20之间，单线态氧量子产率为0.58-0.69。具有异丙基的TPyzPzs被发现是该系列中最好的衍生物，因为它们结合了容易的环四聚化，无聚集和良好的光物理性质，这使其潜在地适用于光动力疗法。

  DOI：

  10.1021/jo402791c
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 5,6-二氯-2,3-二氰基吡嗪 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 以60%的产率得到5,6-bis(phenylsulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  八烷硫基锌和八苯硫基四吡嗪卟啉的电子结构，以及与酞菁和吡嗪卟啉的比较

  摘要：

  已将八个强给电子烷硫基或芳硫基引入强吸电子吡嗪卟啉 (PyZ) 核心，以形成十八烷基硫醇化 ZnPyZ 的 Zn 配合物，(标准差)8ZnPyZ, 和八苯基硫醇化 ZnPyZ,（SΦ)8ZnPyZ, 以及通过1 H NMR 和电子吸收光谱研究它们的电子结构。通过分别计算环电流、与核无关的化学位移 (NICS) 和电流诱导密度 (ACID) 的各向异性，讨论了环电流的强度、芳香性和电荷流动。这三个计算的结果很好地吻合，表明当与四氮杂卟啉核稠合的芳环具有较弱的抗磁环电流时，产生了大环的强环电流，一世.e. 较弱的芳香性（负较小的 NICS 值）。TD-DFT 分子轨道 (MO) 计算成功地解释了这些八硫醇化 ZnPyZ 与没有硫醇化基团的吸收光谱之间的差异。吡啶中的单线态氧量子产率 (0.62)（SΦ)8ZnPyZ与正常 ZnPc 的 (0.61) 相似。

  DOI：

  10.1142/s1088424621500991

文献信息

• CYCLIC DINITRILE COMPOUNDS AS ADDITIVES FOR ELECTROLYTE
  申请人：BASF SE

  公开号：EP3335265B1

  公开（公告）日：2020-02-26
• Role of Steric Hindrance in the Newman-Kwart Rearrangement and in the Synthesis and Photophysical Properties of Arylsulfanyl Tetrapyrazinoporphyrazines
  作者：Veronika Novakova、Miroslav Miletin、Tereza Filandrová、Juraj Lenčo、Aleš Růžička、Petr Zimcik

  DOI：10.1021/jo402791c

  日期：2014.3.7

  phenol derivative with an emphasis on eliminating side reactions. Thiophenols with different 2,6-disubstitution patterns (including hydrogen, methyl, isopropyl or tert-butyl groups) were used for the synthesis of 5,6-bis(arylsulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitriles that underwent cyclotetramerization leading to the corresponding zinc tetrapyrazinoporphyrazines (TPyzPz), aza-analogues of phthalocyanines. Several

  关于在起始酚衍生物的2和6位上取代基的庞大性，研究了酚的Newman-Kwart重排成苯硫酚的条件，着重于消除副反应。具有不同2,6-二取代模式（包括氢，甲基，异丙基或叔丁基）的硫酚（-丁基）用于合成5,6-双（芳基硫烷基）吡嗪2,3-二腈，进行环四聚反应生成相应的四吡嗪并卟啉锌（TPyzPz），酞菁的氮杂类似物。尝试了几种用于环四聚化的方法来消除有问题的副反应。发现丁醇镁是最合适的环四聚剂，并在温和条件下以约30％的合理收率提供TPyzPzs。由取代基的不同体积引起的外围取代的不同排列通过吡嗪-2，3-二腈的X射线结构证明。制备的芳基硫烷基锌TPyzPzs在650 nm的Q波段显示最大吸收，荧光量子产率在0.078至0.20之间，单线态氧量子产率为0.58-0.69。具有异丙基的TPyzPzs被发现是该系列中最好的衍生物，因为它们结合了容易的环四聚化，无聚集和良好的光物理性质，这使其潜在地适用于光动力疗法。
• Electronic structures of zinc octaalkylthio- and octaphenylthio-tetrapyrazinoporphyrazines, and comparison with those of phthalocyanines and pyrazinoporphyrazines
  作者：Yumiko Igarashi、Yusuke Okada、Shouta Watabiki、Yuma Sakaguchi、Satoru Yoshino、Keiichi Sakamoto、Masahiro Suzuki、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1142/s1088424621500991

  日期：2021.10

  strength of the ring current, aromaticity, and flow of charge were discussed by calculating the ring current, nucleus-independent chemical shift (NICS), and anisotropy of the current-induced density (ACID), respectively. Good agreement was seen for the results of these three calculations, demonstrating that a strong ring current of the macrocycle is produced when the aromatic ring fused to the tetraazaporphyrin

  已将八个强给电子烷硫基或芳硫基引入强吸电子吡嗪卟啉 (PyZ) 核心，以形成十八烷基硫醇化 ZnPyZ 的 Zn 配合物，(标准差)8ZnPyZ, 和八苯基硫醇化 ZnPyZ,（SΦ)8ZnPyZ, 以及通过1 H NMR 和电子吸收光谱研究它们的电子结构。通过分别计算环电流、与核无关的化学位移 (NICS) 和电流诱导密度 (ACID) 的各向异性，讨论了环电流的强度、芳香性和电荷流动。这三个计算的结果很好地吻合，表明当与四氮杂卟啉核稠合的芳环具有较弱的抗磁环电流时，产生了大环的强环电流，一世.e. 较弱的芳香性（负较小的 NICS 值）。TD-DFT 分子轨道 (MO) 计算成功地解释了这些八硫醇化 ZnPyZ 与没有硫醇化基团的吸收光谱之间的差异。吡啶中的单线态氧量子产率 (0.62)（SΦ)8ZnPyZ与正常 ZnPc 的 (0.61) 相似。