5-oxo-2-phenylhexanenitrile | 54248-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-oxo-2-phenylhexanenitrile
• 英文别名: 5-oxo-2-phenyl-hexanenitrile；5-Oxo-2-phenyl-hexannitril；(+/-)-5-Oxo-2-phenyl-hexansaeure-(1)-nitril；1-Phenyl-1-cyan-pentanon-(4)ure-methylester；(+/-)-5-Oxo-2-phenyl-hexanonitril；5-Oxo-2-phenyl-capronsaeurenitril
• CAS: 54248-06-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: RNBFYSSNUPZCDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-oxo-2-phenylhexanenitrile 在 哌啶 、 盐酸 、 溶剂黄146 、 苄胺 作用下， 生成 2.3.6-Tricyan-3-methyl-6-phenyl-hexansaeure-aethylester
  参考文献：
  名称：

  Protiva,M. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1962, vol. 27, p. 559 - 566

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-2-丁酮 、 苯乙腈 在 氢氧化钾 作用下， 生成 5-oxo-2-phenylhexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Longeray; Dreux, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1959, vol. 248, p. 3007

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Activation of Nitriles by Metal Ligand Cooperation. Reversible Formation of Ketimido- and Enamido-Rhenium PNP Pincer Complexes and Relevance to Catalytic Design
  作者：Matthias Vogt、Alexander Nerush、Mark A. Iron、Gregory Leitus、Yael Diskin-Posner、Linda J. W. Shimon、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/ja4071859

  日期：2013.11.13

  the displacement of benzyl cyanide from 9 by CO. Computational studies suggest a stepwise activation of the nitriles by 4, with remarkably low activation barriers, involving precoordination of the nitrile group to the Re(I) center. The enamido complex 9 reacts via β-carbon methylation to give the primary imino complex cis-[Re(PNP(tBu)-HN═CC(Me)Ph)(CO)2]OTf 11. Upon deprotonation of 11 and subsequent

  脱芳构化络合物 cis-[Re(PNP(tBu)*)(CO)2] (4) 通过 [1,3]-加成对腈的 C≡N 三键进行协同活化。在联合实验和计算研究中研究了 4 中可逆 CC 和 Re-N 键的形成。观察到酮亚胺复合物 (5-7) 的可逆形成。当使用带有 α 亚甲基的腈时，会发生烯酰胺络合物（8 和 9）的可逆形成。通过将 p-CF3-苄腈从顺式-[Re(PNP(tBu)-N=CPh(pCF3))(CO)2] (6)添加过量的苯甲腈并通过新戊腈与温度相关的 [1,3] 添加到配合物 4 中。腈在烯酰胺化合物顺式-[Re(PNP(tBu)-HNC=CHPh)(CO)2] (9) 中的可逆结合是通过用 CO 从 9 中置换苄基氰来证明的。计算研究表明腈被 4 活化，活化能垒非常低，涉及腈基与 Re(I) 中心的预配位。烯酰胺络合物 9 通过 β-碳甲基化反应生成初级亚氨基络合物 cis-[R
• γ- and δ-Hydroxynitriles: diastereoselective electrophile-dependent alkylations
  作者：Robert J. Mycka、William T. Eckenhoff、Omar W. Steward、Nathan Z. Barefoot、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.016

  日期：2013.1

  allows highly diastereoselective alkylations controlled by the asymmetry of the remote carbinol stereocenter. Mechanistic experiments are consistent with γ-hydroxynitriles alkylating via a chelated magnesiated nitrile whereas δ-hydroxynitriles favor alkylation from acyclic magnesiated nitriles. Collectively these alkylations; are the first electrophile-dependent alkylations of acyclic nitriles, exhibit

  用i - PrMgCl对γ-和δ-羟基腈进行去质子处理可实现高度非对映选择性的烷基化反应，该烷基化反应由远程甲醇立体中心的不对称性控制。机理实验与γ-羟基腈通过螯合的氧化镁腈烷基化是一致的，而δ-羟基腈则有利于无环氧化镁腈的烷基化。这些烷基化合在一起；是无环腈的首批依赖亲电试剂的烷基化反应，对用于去质子化的格利雅（Grignard）的性质表现出独特的影响，并解决了在构象可移动的无环腈中安装季铵盐中心的挑战。
• Catalytic Formal Conjugate Addition: Direct Synthesis of δ-Hydroxynitriles from Nitriles and Allylic Alcohols
  作者：Subramanian Thiyagarajan、Raman Vijaya Sankar、Puthannur K. Anjalikrishna、Cherumuttathu H. Suresh、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1021/acscatal.1c05271

  日期：2022.2.18

  reactive functional groups such as carbamate, sulfonate, olefin, cyano, and trifluoromethyl-substituted benzyl nitriles. Homo allylic alcohols also provided 1,4-addition products following the isomerization of double bonds. Mechanistic studies supported that the allylic alcohols initially undergo selective oxidation by the catalyst to α,β-unsaturated carbonyl compounds followed by 1,4-conjugate addition

  醇和腈官能团在生化和化学合成中具有广泛的应用。依赖于不饱和偶联伙伴的涉及 C-C 键形成的催化转化为合成、材料和药物化学中的过程创造了重要的途径。描述了由钌钳形络合物催化的腈与烯丙醇的简单和选择性偶联的发现，其耐受反应性官能团，例如氨基甲酸酯、磺酸酯、烯烃、氰基和三氟甲基取代的苄腈。双键异构化后，高烯丙醇还提供 1,4-加成产物。机理研究支持烯丙醇最初通过催化剂选择性氧化为 α,β-不饱和羰基化合物，然后是 1，由碱催化的苄基腈的 4-共轭加成和随后的羰基官能团催化还原，导致形成 δ-羟基腈产物。这种串联过程的催化循环是通过密度泛函理论研究建立的。值得注意的是，使用这种催化方案成功合成了阿尼帕米药物。还证明了 δ-羟基腈产物在合成生物活性分子及其进一步功能化中的用途。
• Rhodium-catalyzed michael additions of activated nitriles to α,β - unsaturated esters
  作者：Stefano Paganelli、Alberto Sehionato、Carlo Botteghi

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85092-j

  日期：1991.6

  The Michael additions of activated nitriles to methyl acrylate (MA) and methyl vinyl ketone (MVK) proceeds with fair to high yields (46–92%) in the presence of catalytic amount of HRh(CO)(PPh3)31 under mild eaction conditions.

  在温和的条件下，在催化量的HRh（CO）（PPh 3）3 1的存在下，将活化腈向迈克尔丙烯酸（MA）和甲基乙烯基酮（MVK）的迈克尔加成反应，可得到中等至高收率（46–92％）。行动条件。
• Intermediates for the preparation of octahydroquinolizines
  申请人：55pharma Drug Discovery & Development AG

  公开号：EP2266967A1

  公开（公告）日：2010-12-29

  This invention relates to compounds used as intermediates for the synthesis of octahydroquinolizines in accordance with the following formula: X = H, F; R= Methyl, Ethyl, nPropyl, nButyl

  本发明涉及用作八氢喹啉合成中间体的化合物，其符合以下公式：X = H，F；R = 甲基，乙基，正丙基，正丁基。