1,9-ditert-butyl-11-isothiocyanato-3,7-dimethyl-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine | 298190-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,9-ditert-butyl-11-isothiocyanato-3,7-dimethyl-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine
• CAS: 298190-15-5
• 化学式: C₂₄H₃₀NO₂PS
• 分子量: 427.547
• InChiKey: UTIMZIJIKMEOMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-ditert-butyl-11-isothiocyanato-3,7-dimethyl-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 dimethyl 1',9'-ditert-butyl-3',7'-dimethyl-5-sulfanylidene-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)spiro[1-aza-2lambda5-phosphacyclopent-3-ene-2,11'-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine]-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  P（III）-异硫氰酸酯与乙炔二羧酸二烷基酯的加成产物：螺环膦亚胺和具有四和五配位磷的三磷杂环。

  摘要：

  用乙炔基二羧酸二甲酯（DMAD）或乙炔基二羧酸二乙酯（DEAD）处理异硫氰酸P（III）CH2 [6-t-Bu-4-Me-C6H2O] 2PNCS（1）得到螺环膦亚胺CH2 [6-t-Bu- 4-Me-C6H2O] 2P [NC（S）C（CO2R）C（CO2R）] [R = Me（2），Et（3）]，其反应不同于有机异氰酸酯。从1与DEAD的反应起，第二种产物三磷化合物5具有组成[2x1 + 3]但具有完全重组的结构{CH2 [6-t-Bu-4-Me-C6H2O] 2P = C（ CO2Et）C（CO2Et）= CN-} {CH2 [6-t-Bu-4-Me-C6H2O] 2P（NCS）}-SC = NP（S）[（OC6H2-6-t-Bu-4-Me还分离出了具有四和五配位磷的[2 CH 2]。讨论了这些化合物的结构和反应性。2,2的加法 2-三氟乙醇生成2或3会生成五配位磷化合物[CH2（6

  DOI：

  10.1039/b502358k
• 作为产物：
  描述：

  potassium thioacyanate 、 2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-methyl-o-phenylene) phosphorochloridite 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到1,9-ditert-butyl-11-isothiocyanato-3,7-dimethyl-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine
  参考文献：
  名称：

  P（III）-异硫氰酸酯与乙炔二羧酸二烷基酯的加成产物：螺环膦亚胺和具有四和五配位磷的三磷杂环。

  摘要：

  用乙炔基二羧酸二甲酯（DMAD）或乙炔基二羧酸二乙酯（DEAD）处理异硫氰酸P（III）CH2 [6-t-Bu-4-Me-C6H2O] 2PNCS（1）得到螺环膦亚胺CH2 [6-t-Bu- 4-Me-C6H2O] 2P [NC（S）C（CO2R）C（CO2R）] [R = Me（2），Et（3）]，其反应不同于有机异氰酸酯。从1与DEAD的反应起，第二种产物三磷化合物5具有组成[2x1 + 3]但具有完全重组的结构{CH2 [6-t-Bu-4-Me-C6H2O] 2P = C（ CO2Et）C（CO2Et）= CN-} {CH2 [6-t-Bu-4-Me-C6H2O] 2P（NCS）}-SC = NP（S）[（OC6H2-6-t-Bu-4-Me还分离出了具有四和五配位磷的[2 CH 2]。讨论了这些化合物的结构和反应性。2,2的加法 2-三氟乙醇生成2或3会生成五配位磷化合物[CH2（6

  DOI：

  10.1039/b502358k

文献信息

• Pentacoordinate Phosphoranes with Reversed Apicophilicity as Stable Intermediates in a Mitsunobu-Type Reaction
  作者：N. Satish Kumar、Praveen Kommana、J. J. Vittal、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo011150a

  日期：2002.9.1

  azodicarboxylate (DIAD) undergoes a cycloaddition reaction with the cyclic phosphites CH(2)(6-t-Bu-4-Me-C(6)H(2)O)(2)PX (1) [X = NCS (a), N(3) (b), Cl (c), NHMe (d) and Ph (e)] to afford the novel pentacoordinate phosphoranes 2a-e as crystalline solids. This result is different from the reaction of PPh(3) with DIAD used in the well-known Mitsunobu reaction. X-ray crystallography of 2a, 2b, and 2d reveals

  偶氮二羧酸二异丙酯（DIAD）与环状亚磷酸酯CH（2）（6-t-Bu-4-Me-C（6）H（2）O）（2）PX（1）进行环加成反应[X = NCS（ a），N（3）（b），Cl（c），NHMe（d）和Ph（e）]，得到新颖的五配位磷烷2a-e，为结晶固体。此结果不同于众所周知的Mitsunobu反应中使用PPh（3）与DIAD的反应。2a，2b和2d的X射线晶体学分析表明，氮而不是氧占据了三角锥型双锥磷的顶端位置。这违反了三角双锥体磷中取代基的普遍接受的偏爱。在2e中，尽管五元环的氧占据了预期的顶端位置，但苯基也占据了（另一个）顶端位置，迫使八元环的更多负电性氧原子跨越赤道-赤道位置。与上述相反，用DIAD处理后，异氰酸根合化合物CH（2）（6-t-Bu-4-Me-C（6）H（2）O）（2）PNCO（1f）得到化合物3为其分配了四坐标结构。
• Addition products of a P(iii)-isothiocyanate to dialkyl acetylenedicarboxylates: a spirocyclic phosphinimine and a triphosphorus heterocycle with tetra- and penta-coordinate phosphorus
  作者：Sudha Kumaraswamy、K. Senthil Kumar、N. Satish Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/b502358k

  日期：——

  Treatment of the P(III) isothiocyanate CH2[6-t-Bu-4-Me-C6H2O]2PNCS (1) with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) or diethyl acetylenedicarboxylate (DEAD) yields the spirocyclic phosphinimines CH2[6-t-Bu-4-Me-C6H2O]2P[NC(S)C(CO2R)C(CO2R)][R=Me (2), Et (3)], in a reaction unlike those of organic isocyanates. From the reaction of 1 with DEAD, a second product, the triphosphorus compound 5, with the

  用乙炔基二羧酸二甲酯（DMAD）或乙炔基二羧酸二乙酯（DEAD）处理异硫氰酸P（III）CH2 [6-t-Bu-4-Me-C6H2O] 2PNCS（1）得到螺环膦亚胺CH2 [6-t-Bu- 4-Me-C6H2O] 2P [NC（S）C（CO2R）C（CO2R）] [R = Me（2），Et（3）]，其反应不同于有机异氰酸酯。从1与DEAD的反应起，第二种产物三磷化合物5具有组成[2x1 + 3]但具有完全重组的结构CH2 [6-t-Bu-4-Me-C6H2O] 2P = C（ CO2Et）C（CO2Et）= CN-} CH2 [6-t-Bu-4-Me-C6H2O] 2P（NCS）}-SC = NP（S）[（OC6H2-6-t-Bu-4-Me还分离出了具有四和五配位磷的[2 CH 2]。讨论了这些化合物的结构和反应性。2,2的加法 2-三氟乙醇生成2或3会生成五配位磷化合物[CH2（6