(-)-(S)-tert-butyl (4-tolyl) sulfoxide | 1693-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-tert-butyl (4-tolyl) sulfoxide
• 英文别名: 1-(tert-butylsulfinyl)-4-methylbenzene；(S)-tert-butyl p-tolylsulfoxide；tert-butylsulfinyl-p-toluene；1-[(S)-tert-butylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 1693-83-0
• 化学式: C₁₁H₁₆OS
• 分子量: 196.313
• InChiKey: CUHLCVDOSQPTSU-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-tert-butyl (4-tolyl) sulfoxide 、 碘甲烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-(S)-tert-butyl (2,4-dimethylphenyl) sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  前手性二芳基亚砜通过不对称亚砜-镁交换的不对称化

  摘要：

  据报道，前者通过不对称亚砜-镁交换反应使前手性二芳基亚砜1脱对称。相应的底物（1），i Pr 2 Mg和（S）-BINOL的二锂盐（原位制备）提供了（S）-配置的芳基异丙基亚砜2，产率高达91％，产率高达91 ％ee。（S）‐BINOL可重新分离，收率为98％。

  DOI：

  10.1002/chem.201103928
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(RS)-(甲苯-4-亚磺酰基)-乙酸叔丁酯 在 magnesium,2-methylpropane,bromide 、 水 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (-)-(S)-tert-butyl (4-tolyl) sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Syntheses asymetriques de β-hydroxyacides par condensation d'anions enolates d'esters α-sulfinyle chiraux sur des composes carbonyles

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80010-x

文献信息

• Stereoselective synthesis of isoindolinones and tert -butyl sulfoxides
  作者：Robert Kawęcki、Wojciech Stańczyk、Agnieszka Jaglińska

  DOI：10.1016/j.tet.2017.12.035

  日期：2018.2

  A reaction of Grignard reagents with an optically pure N-sulfinylimine derived from methyl 2-formylbenzoate yields enantioenriched isoindolinones and tert-butyl sulfoxides. The products are formed by the addition of the nucleophile to N-sulfinylimine followed by cyclization to form N-tert-butylsulfinylisoindolinone, which readily undergoes substitution with a second equivalent of Grignard reagent.

  格氏试剂与衍生自2-甲酰基苯甲酸甲酯的光学纯的N-亚磺酰亚胺反应，得到对映体富集的异吲哚啉酮和叔丁基亚砜。该产品通过加入亲核试剂，以形成Ñ -sulfinylimine随后环化，以形成ñ -叔-butylsulfinylisoindolinone，这容易经历取代与格氏试剂的第二等效。该反应可以在二氯甲烷中在室温或升高的温度下进行，而没有任何立体选择性的损失。还研究了格氏试剂以外的亲核试剂的使用。
• Asymmetric synthesis of chiral organosulfur compounds using N-sulfinyloxazolidinones
  作者：David A. Evans、Margaret M. Faul、Lino Colombo、John J. Bisaha、Jon Clardy、David Cherry

  DOI：10.1021/ja00041a011

  日期：1992.7

  which may be readily purified by chro- matography. These sulfinylating agents react with a wide range of nucleophiles such as Grignard reagents, enolates, lithium alkoxides, or metalated amides, with inversion of configuration at the sulfur center to afford the derived chiral sulfoxides, sulfinate esters, and sulfinamides in high yields and enantioselectivities. Competition experiments have established

  本文描述了一类新的手性亚磺酰基转移试剂 4 和 5（R = 芳基，烷基），它们很容易从衍生自 (4R,SS)-去甲麻黄碱 (HX,) 和 (4s)-苯丙氨酸的恶唑烷酮制备。 HX,)，分别。这些 N-亚磺酰基恶唑烷酮试剂可以通过金属化恶唑烷酮的亚磺酰化或通过衍生的 N-亚磺酰亚胺氧化得到非对映异构 N-亚磺酰基恶唑烷酮来合成，该 N-亚磺酰基恶唑烷酮可以很容易地通过色谱法纯化。这些亚磺酰化剂与各种亲核试剂反应，如格氏试剂、烯醇化物、醇锂或金属化酰胺，在硫中心发生构型反转，以高产率和对映选择性提供衍生的手性亚砜、亚磺酸酯和亚磺酰胺。
• Diastereomeric sulfinates derived from (l)-N-methylephedrine: synthesis, applications and rearrangements
  作者：Józef Drabowicz、Bogdan Bujnicki、Paolo Biscarini、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00336-5

  日期：1999.8

  The reaction of sulfinyl chlorides with (l)-N-methylephedrine alone or in the presence of tertiary amines was found to produce diastereomeric sulfinates with diastereomeric purities up to 90%. The diastereomeric ratio is strongly influenced by the nature of substituents on the sulfinyl chlorides and to some extent by the reaction conditions. In a few cases, the pure diastereomers were isolated by chromatography

  发现亚磺酰氯与（1）-N-甲基麻黄碱单独或在叔胺存在下的反应产生具有高达90％的非对映体纯度的非对映体亚磺酸盐。非对映体比率受亚磺酰氯上取代基的性质的强烈影响，并且在一定程度上受反应条件的影响。在少数情况下，通过色谱法分离纯的非对映异构体，并用于制备旋光性亚砜。还讨论了硅胶催化的亚磺酸盐重排为相应的砜。
• Chemistry of oxaziridines. 3. Asymmetric oxidation of organosulfur compounds using chiral 2-sulfonyloxaziridines
  作者：Franklin A. Davis、Robert H. Jenkins、Sami B. Awad、Orum D. Stringer、William H. Watson、Jean Galloy

  DOI：10.1021/ja00384a028

  日期：1982.10

  Die chiralen Sulfonyloxaziridine (IV) und (V) [dargestellt aus den Sulfonamiden (I) uber die Stufen (III)], (VIa) und (VIb) [analog 19 dargestellt] bewirken bei der asymm. Oxidation von Sulfiden wie z.B. (VII) eine hohere Enantioselektivitat als chirale Persauren.

  Die chiralen Sulfonyloxaziridine (IV) 和 (V) [dargestellt aus den Sulfonamiden (I) uber die Stufen (III)]、(VIa) 和 (VIb) [analog 19 dargestellt] bewirken bei der asymm。氧化 von Sulfiden wie zB (VII) eine hohere Enantioselektivitat als chirale Persauren。
• Asymmetric synthesis of optically pure tert-butyl sulfoxides using the “DAG methodology”
  作者：Noureddine Khiar、Inmaculada Fernández、Felipe Alcudia

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77288-1

  日期：1994.8

  excess. These sulfinates were transformed into various enantiomerically pure tert-butyl sulfoxides by reaction with different Grignard reagents. Additionally, the reaction of tert-butylmagnesium chloride with (+)-(R)- and (−)-(S)-methanesulfinates of DAG has been found to occur with complete inversion of configuration and not with retention as previously reported.

  双丙酮-D-葡萄糖（DAG）在NEt 3和Py的存在下与t- BuSOCl反应，分别以高的非对映异构体过量分别生成（-）-（S）-和（+）-（R）-叔丁亚磺酸盐。通过与不同的格氏试剂反应，将这些亚磺酸盐转化为对映体纯的叔丁基亚砜。另外，已经发现叔丁基氯化镁与DAG的（+）-（R）-和（-）-（S）-甲亚磺酸盐的反应在构型完全反转而不保留的情况下发生，如先前报道的。