2-fluoroallyl methanesulfonate | 1196976-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-fluoroallyl methanesulfonate
• 英文别名: 2-fluoroprop-2-enyl methanesulfonate；2-Propen-1-ol, 2-fluoro-, 1-methanesulfonate
• CAS: 1196976-69-8
• 化学式: C₄H₇FO₃S
• 分子量: 154.162
• InChiKey: CSNIMGZCKVXULR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluoroallyl methanesulfonate 、 4-甲基-N-(丙-2-炔-1-基)苯-1-磺酰胺 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 以98%的产率得到N-(2-fluoroallyl)-4-methyl-N-(prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  氟乙烯：分子内Pauson–Khand反应中的有效烯烃配体

  摘要：

  尽管在Pauson-Khand反应中取得了巨大的进步，并且对氟化化合物的需求不断增长，但在上述转化中使用乙烯基氟作为烯烃的对应物却被完全忽略了。在此，我们首次描述了含有氟乙烯部分的炔烃的分子内Pauson-Khand反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00509
• 作为产物：
  描述：

  2-氟烯丙醇 、 甲基磺酰氯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-fluoroallyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  肽基脯氨酸模型研究：电子效应如何影响酰胺键的构型？

  摘要：

  胶原蛋白是动物体内​​最丰富的蛋白质，其三螺旋结构具有一定的稳定性，这归因于其翻译后安装在脯氨酰残基第4位的羟基的稳定性。为了阐明这种现象的性质，我们研究了4-取代基对肽基-脯氨酰基类似物中酰胺异构体的影响。2,4-甲基脯氨酸的刚性双环骨架使我们能够追踪取代基的键合冲击（电子效应），而侧链构象不会受到立体电子效应的影响。这些脯氨酸类似物是通过[2- +烯丙基氨基）丙烯酸衍生物的[2 + 2]光环加成制备的。随后的p K a研究表明4-氟取代具有显着的电子效应，而4-甲基的效应可忽略不计。所述反式/顺式酰胺比在低温条件下的模型化合物进行测定。观察到的反酰胺流行率非常高，就这一点而言，与脯氨酸相比，2,4-甲基脯氨酸更靠近伯α-氨基酸。同时，与N-乙酰脯氨酰相比，酰胺的旋转速度要高3-4个数量级。最后，我们的结果表明4-取代基的电子效应仅影响酰胺异构化的动力学，而不影响反式-旋转异构体的热力学流行度。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00803

文献信息

• [EN] NEW TRIAZOLYL DERIVATIVES AS GABA A ALPHA5 PAM<br/>[FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS TRIAZOLYLES UTILISÉS EN TANT QUE GABA A ALPHA5 PAM
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2021228795A1

  公开（公告）日：2021-11-18

  The invention provides novel compounds having the general formula (I) or (II) wherein R1, R2, R3, X, Y and Z are as described herein, compositions including the compounds and methods of using the compounds.

  本发明提供了具有通用公式(I)或(II)的新颖化合物，其中R1、R2、R3、X、Y和Z如本文所述，包括这些化合物的组合物以及使用这些化合物的方法。
• Traversing Steric Limitations by Cooperative Lewis Base/Palladium Catalysis: An Enantioselective Synthesis of α‐Branched Esters Using 2‐Substituted Allyl Electrophiles
  作者：Kevin J. Schwarz、Colin M. Pearson、Gabriel A. Cintron‐Rosado、Peng Liu、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.201803277

  日期：2018.6.25

  Cooperative catalysis enables the direct enantioselective α‐allylation of linear prochiral esters with 2‐substituted allyl electrophiles. Critical to the successful development of the method was the recognition that metal‐centered reactivity and the source of enantiocontrol are independent. This feature is unique to simultaneous catalysis events and permits logical tuning of the supporting ligands

  协同催化使线性前手性酯与2-取代的烯丙基亲电试剂直接对映选择性α-烯丙基化。该方法成功开发的关键是认识到以金属为中心的反应性和对映体控制的来源是独立的。该特征对于同时发生的催化事件是独特的，并允许在不影响对映选择性的情况下对支持配体进行逻辑调节。
• [EN] 6-BRIDGED HETEROARYLDIHYDROPYRIMIDINES FOR THE TREATMENT AND PROPHYLAXIS OF HEPATITIS B VIRUS INFECTION<br/>[FR] HÉTEROARYLDIHYDROPYRIMIDINES PONTÉES EN POSITION 6 POUR LE TRAITEMENT ET LA PROPHYLAXIE D'UNE INFECTION PAR LE VIRUS DE L'HÉPATITE B
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2014184328A1

  公开（公告）日：2014-11-20

  The invention provides novel compounds having the general formula: wherein R1, R2, R3 and R4 are as defined in the description and in the claims, as well as or pharmaceutically acceptable salts, or tautomerism isomers, or enantiomers, or diastereomers thereof. The invention also contains compositions including the compounds and methods of using the compounds for the treatment or prophylaxis of hepatitis B virus infection.

  该发明提供了具有以下一般式的新化合物：其中R1、R2、R3和R4如描述和权利要求中所定义，以及其药学上可接受的盐，或互变异构体，或对映异构体，或非对映异构体。该发明还包括含有这些化合物的组合物以及使用这些化合物用于治疗或预防乙型肝炎病毒感染的方法。
• The Fluoro-Pauson–Khand Reaction in the Synthesis of Enantioenriched Nitrogenated Bicycles Bearing a Quaternary C–F Stereogenic Center
  作者：Alberto Llobat、Raquel Román、Natalia Mateu、Daniel M. Sedgwick、Pablo Barrio、Mercedes Medio-Simón、Santos Fustero

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02557

  日期：2019.9.20

  A variety of enantioenriched fluorinated 6H-cyclopenta[c]pyridin-6-one bicycles, a scaffold present in several classes of monoterpenic alkaloids with varied biological activity, were synthesized in just five steps from simple aldehyde starting materials. The synthesis presented wide functional group tolerance and moderate to high yields and diastereoselectivities and could be carried out on a gram

  从简单的醛类原料开始，仅需五步即可合成多种对映体富集的氟化6 H-环戊[ c ]吡啶-6-自行车，该自行车存在于几类具有不同生物活性的单萜生物碱中。该合成具有宽泛的官能团耐受性，并且具有中等至高收率和非对映选择性，并且可以克量级进行。这些产物适合于进一步的转化，例如叔丁基磺酰基保护基的氢化和脱保护。
• Asymmetric Synthesis of Fluorinated Monoterpenic Alkaloid Derivatives from Chiral Fluoroalkyl Aldimines via the Pauson‐Khand Reaction
  作者：Alberto Llobat、Daniel M. Sedgwick、Albert Cabré、Raquel Román、Natalia Mateu、Jorge Escorihuela、Mercedes Medio‐Simón、Vadim Soloshonok、Jianlin Han、Antoni Riera、Santos Fustero

  DOI：10.1002/adsc.201901504

  日期：2020.3.17

  tert‐butanesulfinyl imines, and subsequent Pauson‐Khand reaction of resulting enyne derivatives, carried out both stoichiometrically and catalytically. The Pauson‐Khand reaction tolerated both substituted alkenes and alkynes, and took place in good yields and diastereoselectivities, even when applied to a gram‐scale synthesis.

  通过基于先前未描述的氟化叔丁亚砜亚胺的非对映选择性炔丙基化反应以及随后产生的烯炔衍生物的Pauson-Khand反应，采用化学计量和催化方法合成了对映体富集的氟化单萜生物碱类似物。Pauson-Khand反应可耐受取代的烯烃和炔烃，并且即使用于克级合成，也具有良好的收率和非对映选择性。