N-allyl-N-(4-hydroxybut-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide | 386750-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(4-hydroxybut-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(4-hydroxybut-2-ynyl)-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 386750-63-6
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃S
• 分子量: 279.36
• InChiKey: PPJMQJFLONUWOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(4-hydroxybut-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 六甲基磷酰三胺 、 氯化亚砜 作用下， 以90%的产率得到N-(4-chlorobut-2-ynyl)-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过钨介导的[3 + 3]环氧化物与链状炔烃的环加成反应合成双环吡喃衍生物。

  摘要：

  用容易获得的材料在短时间内制备了带有束缚的环氧化物的炔丙钨化合物。在各种路易斯酸的存在下，BF（3）.Et（2）O催化剂（25摩尔％）最有效地促进环氧基[3 + 3]与其束缚的炔丙基钨基团的环加成，以合理的产率提供双环吡喃钨化合物。该环化具有非对映选择性，并且对各种官能团具有耐受性。立体化学结果表明，环加成反应是通过炔丙基钨基团的外向攻击由环氧化物的开环引发的。使用不同的氧化剂将所得吡喃钨钨有机金属脱金属以产生各种双环吡喃基衍生物。如果在环化反应中使用手性环氧化物，则这种新方法可以快速合成双环含氧化合物的对映体。提出了一种机械模型来合理化这种[3 + 3]环加成反应的路径。

  DOI：

  10.1021/jo010698e
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-N-(丙-2-炔-1-基)苯-1-磺酰胺 在 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-allyl-N-(4-hydroxybut-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Enynes的不对称还原和炔化Heck双环化反应，以访问构象受限的Aza [3.1.0]自行车。

  摘要：

  在医学研究中，构象受限的氮杂双环化合物变得越来越重要。烯炔的不对称Heck双环化反应可得到具有出色对映选择性的可药用的aza [3.1.0]和aza [4.1.0]自行车。双环化后的关键有机钯物质可能被硅烷和末端炔烃捕获。

  DOI：

  10.1002/anie.202000859

文献信息

• Phenylsulfonyl Ene−Allenes as Efficient Precursors to Bicyclic Systems via Intramolecular [2 + 2]-Cycloaddition Reactions
  作者：Albert Padwa、Helmut Lipka、Scott H. Watterson、S. Shaun Murphree

  DOI：10.1021/jo0345796

  日期：2003.8.1

  stereospecificity involves initial diradical formation, followed by a rapid ring closure to the more stable cis-fused ring system. The tether may be equipped with heteroatoms, allowing for the formation of fused heterocycles (e.g., 61), and the cycloaddition can be facilitated by the introduction of sterically bulky groups and/or by conformational rigidity to the tether. Other modes of cyclization were observed

  制备了具有双键的双苯基磺酰基丙二烯丙二烯衍生物，该双键被束缚在丙二烯的α-位或γ-位。这些底物在未活化的异丙苯双键上进行了高度区域和立体定向的热[2 + 2]-环加成反应，在α系链的丙二烯和近端加合物（即25）的情况下，形成了远端的环加合物（即57）。的情况下，γ系链的烯。所观察到的立体特异性的机理原理包括最初的双自由基形成，随后是快速的环闭合至更稳定的顺式稠合的环系统。系链可以装备有杂原子，从而允许稠合的杂环的形成（例如61），并且可以通过引入空间上庞大的基团和/或通过对系链的构象刚性来促进环加成。在苯亚磺酸钠或路易斯酸的存在下观察到其他环化方式，在这种情况下，极性机理占优势。对于[4 + 2]-环加成，其化学选择性相反，后者更喜欢与乙烯基砜部分接合，而与系链是连接到丙二烯的α-位还是gamma位无关。
• Enantioselective Intramolecular C−H Insertion of Donor and Donor/Donor Carbenes by a Nondiazo Approach
  作者：Dong Zhu、Jun Ma、Kui Luo、Hongguang Fu、Li Zhang、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/anie.201604211

  日期：2016.7.11

  The first enantioselective intramolecular C−H insertion and cyclopropanation reactions of donor‐ and donor/donor‐carbenes by a nondiazo approach are reported. The reactions were conducted in a one‐pot manner without slow addition and provided the desired dihydroindole, dihydrobenzofuran, tetrahydrofuran, and tetrahydropyrrole derivatives with up to 99 % ee and 100 % atom efficiency.

  报道了通过非重氮方法进行的供体和供体/供体碳烯的首次对映选择性分子内CH插入和环丙烷化反应。反应以单锅方式进行，无需缓慢添加，并提供所需的二氢吲哚，二氢苯并呋喃，四氢呋喃和四氢吡咯衍生物，其ee最高可达99％，原子效率为100％。
• Au-Catalyzed Piperidine Synthesis via Tandem Acyloxy Migration/Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition of Enynyl Esters
  作者：Huaiji Zheng、Xing Huo、Changgui Zhao、Peng Jing、Juan Yang、Bowen Fang、Xuegong She

  DOI：10.1021/ol202746s

  日期：2011.12.16

  An Au-catalyzed tandem protocol involving enynyl ester isomerization and subsequent intramolecular [3 + 2] cyclization has been developed. This strategy provides an efficient approach for the synthesis of polyfunctional piperidines, which are subunits of many bioactive molecules.

  已经开发了一种Au催化串联方案，该方案涉及烯丙基酯异构化和随后的分子内[3 + 2]环化。该策略为多官能哌啶的合成提供了一种有效的方法，所述多官能哌啶是许多生物活性分子的亚基。
• Hydrogenative Cyclopropanation and Hydrogenative Metathesis
  作者：Sebastian Peil、Alexandre Guthertz、Tobias Biberger、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201904256

  日期：2019.6.24

  The unusual geminal hydrogenation of a propargyl alcohol derivative with [CpXRuCl] as the catalyst entails formation of pianostool ruthenium carbenes in the first place; these reactive intermediates can be intercepted with tethered alkenes to give either cyclopropanes or cyclic olefins as the result of a formal metathesis event. The course of the reaction is critically dependent on the substitution

  以[Cp X RuCl]为催化剂的炔丙醇衍生物的非常规双氢加氢，首先需要形成钢琴凳形碳烯钌。这些反应性中间体可以通过形式化的复分解事件与链状烯烃截获，生成环丙烷或环状烯烃。反应过程主要取决于烯烃捕集器的取代方式。
• Rhodium-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Divergent Annulations between Cyclobutanones and 1,5-Enynes: Rapid Construction of Complex C(sp³)-Rich Scaffolds
  作者：Si-Hua Hou、Xuan Yu、Rui Zhang、Cole Wagner、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.2c09814

  日期：2022.12.7

  become increasingly valuable. Here, we describe the development of Rh(I)-catalyzed intramolecular annulations between cyclobutanones and 1,5-enyne groups to construct complex C(sp3)-rich scaffolds. Divergent reactivities are realized with different catalysts, and excellent diastereo- and enantioselectivity have been achieved. The use of (R)-H8-binap as the ligand favors forming the bis-bicyclic scaffolds

  鉴于药物发现“逃离平地”的新兴需求，能够有效构建具有多立体中心的复杂三维结构的合成方法变得越来越有价值。在这里，我们描述了Rh(I)催化环丁酮和1,5-烯炔基团之间的分子内成环以构建复杂的富含C(sp 3 )的支架的发展。使用不同的催化剂实现了不同的反应性，并实现了优异的非对映选择性和对映选择性。使用( R )-H 8 -binap作为配体有利于形成具有多个四元立构中心的双双环支架，而( R )-segphos配体更倾向于生成四氢氮杂皮酮产物。由于酮部分的多功能反应性，这些富含C(sp 3 )的支架可以进一步功能化。实验和计算机理研究支持涉及烯炔环金属化、1,2-羰基加成、然后β-碳消除的反应途径；不同的反应性由决定产物的Rh-烷基迁移插入步骤决定。